第3章烷烃和环烷烃的性质与制.pptVIP

第3章 烷烃和环烷烃的性质与制备 3.1 烷烃和环烷烃的物理性质 3.4 环烷烃的化学性质 3.1.1 烷烃的物理性质 3.1.2 环烷烃的物理性质 3.2 烷烃的化学性质 3.5 烷烃和环烷烃的制备 3.2.1 氧化反应 3.5.1 烷烃的制备 3.2.2 热裂反应 3.5.2 环烷烃的制备 3.2.3 卤代反应 3.3 烷烃卤代反应的反应机理 3.3.1 甲烷氯代反应的机理 3.3.2 活化能和过渡态 3.3.3 卤素对甲烷的相对反应活性 3.3.4 卤代反应的相对活性与烷基自由基的稳定性 ;3.1 烷烃和环烷烃的物理性质 ;3 熔点 C4以上的正烷烃的熔点是随碳原子数目的增加而升高。偶数碳烷烃的熔点 随着碳数增加升高的幅度比奇数碳的大。（图3-1） 支链烷烃熔点比直链烷烃低 。 4 相对密度 随着碳原子数目的增加而逐渐增大，但均小于1。 5 溶解度 不溶于水，而易溶于非极性或弱极性的有机溶剂。 ;3.1.2 环烷烃的物理性质 ;3.2 烷烃的化学性质 ;3.2.2 热裂反应 ;3.2.3 卤代反应;2 其它烷烃的卤代 乙烷的一卤代 丙烷的一卤代 ;2 其它烷烃的卤代 异丁烷的一卤代 实验结果表明，烷烃氯代反应的相对活性为： 叔氢:仲氢:伯氢 = 5:4:1， 溴代反应的相对活性为：叔氢:仲氢:伯氢 = 1600:82:1。 卤素对烷烃的相对反应活性顺序为： F2 ? Cl2 ? Br2 ? I2 ;? 烷烃中氢原子的反应活泼性次序是：叔氢仲氢伯氢。;——对反应物到产物所经历过程的全面详细描述和理论解释叫做反应历程或反应机理。 ;首先，氯分子在光或高温的条件下，吸收能量而发生均裂， 生成两个各带有一个电子的氯原子，即氯自由基。;第二步，氯自由基与甲烷分子碰撞，夺取甲烷分子中的 一个氢原子，形成HCl和新的自由基——甲基自由基。;第三步，甲基自由基与氯分子碰撞，形成氯甲烷和新 的氯自由基。; 最后，自由基之间相互碰撞，形成氯气和乙烷 —— 链终止阶段;1 链引发 2 链传递 （2）和（3）是自由基引发的链反应。 3 链终止 ;?在链增长阶段，当氯甲烷达到一定浓度时，可发生如下反应：;? 少量氧的存在会推迟自由基链反应的进行。;? 一个反应能否发生或是否易发生，很大程度上取决于反 应物和产物间的能量变化。由经验规律知，放热反应一般 比吸热反应易进行。; 甲烷氯代反应的反应热：;?H ＝ +243kJ/mol;根据过度状态理论，当能量高的反应物粒子发生有效碰撞 时，首先生成一个不稳定的过度态。;反应体系能量变化示意图;在反应物相互接近的反应过程中，出现一个能量比反应物 与生成物均高的势能最高点，与此对应的结构称为过渡态， 用“≠” 表示。;反应体系能量变化示意图; 活化能与反应速度的关系;一般烷烃的卤代反应历程;3.3.3 卤素对甲烷的相对反应活性 ;3.3.4 卤代反应的相对活性与烷基自由基的稳定性 ;夺取1o H;D = 435 kJ/mol;结论：生成2°自由基反应Ⅱ的活化能低，2°自由基比1°自由基稳定，所以产物以氯代异丙烷为主。;——结构上具有环