04-原子发射光谱-2分析.pptVIP

原子发射光谱法;光源;二、单色器（分光系统）　将复合光分解为按波长顺序排列的单色光。 （一）棱镜　(用玻璃、石英等材料制作的分光元件) 　　1、棱镜的色散作用 科希公式： n = A + B/?2 + C/?4 +…. 　　　　　　　? A + B/?2 　　　　 ;2、色散率 分光元件把不同波长的光分开的能力。 角色散率： 线色散率：;3、分辨率 棱镜光谱仪的理论分辨率： R= ?/?? ??是恰能分辨开的两条谱线的波长差， ?是两条谱线的平均波长。 对于等腰棱镜：;（二）、光栅(自学！) 透射光栅：很少用 反射光栅：平面反射式闪耀光栅。 1、光栅的分光原理;由光的相干原理：光程差为波长的整数倍时，两束光位相相同，在反射角β的方向干涉加强，即当 d(sin?+sin?) = K? 出现极大值, K 是光谱级, K=0，?1，?2，???；…… 光栅方程 注意：?总取正值 ?角与?在光栅法线同侧时取正值 ?角与?在光栅法线异侧时取负值 根据光栅方程： 1）K?0,?为定值，不同?的光?不同——色散 2）K=0，?=-?，不具有色散作用 3）K1?1=K2?2=K3?3=……，谱线重叠，;2、光栅的光学特性 1）光栅的色散率 角色散率d?/d?：利用光栅方程对波长求导数 ;可见 （1）物镜焦距f越大，线色散率越大，倒线色散率越小，分光能力越强。 （2）光谱级次K越高，色散率越大，当?不大时，线色散率和K成正比，二级光谱色散率是一级光谱色散率的两倍。 （3）光栅常数d越小，即每毫米刻线数越多，光谱仪色散率越大。 （4）衍射角?很小，cos??1，;2）光栅的理论分辨率 光栅的理论分辨率等于刻线总数与光谱级数的乘积。 R=?/??=KN K为光谱级次，N是光栅刻痕总数。 N大的光栅和高光谱级次可以得到较高的分辨率。 受光谱仪条件限制，可利用光谱级有限，一般一、二级光谱最常用，大块光栅有效。 3）光栅的闪耀特性 光栅方程说明了分光原理，没有说明各级谱线的强度分布。光栅光谱可以看作是多狭缝干涉和单狭缝衍射的合成图样：;11;闪耀光栅 闪耀： 将光栅的刻痕刻成一定的形状，使每一刻痕的小反射面与光栅平面成一定的角度，使衍射光主最大从原来与不分光的零级主最大重合的方向，转移到由刻痕形状决定的反射光方向。 ;垂直对称式或自准式装置： 入射光沿槽面法线N’入射，则有： 入射角?=衍射角?=闪耀角i 闪耀波长?b：;4）、光谱重叠及消除 当K?1=K?2=K?3=…….时，谱线发生重叠。 消除办法： （1）利用虑光片吸收干扰波长 （2）利用感光板的敏感区不同，消除干扰：选择对被测波段敏感，对干扰波段不敏感的感光板。 （3）在光路中加一个低色散的棱镜，使检测器仅单独接受某一级的光谱。 ;三、检测器 （一）目视法 就是用眼睛观察试样中元素的特征谱线以及比较谱线强度的大小来确定试样的组成和含量。由于眼睛感色范围有限，工作波段仅限于可见光区。常用的仪器为看谱镜，是一种小型简易的光谱仪，主要用于合金钢、有色金属合金的定性和半定量分析。;（二）摄谱法 1、基本原理 摄谱法就是将感光板置于分光系统的焦面处，接受被分析试样的光谱作用而感光（摄谱），再经过显影、定影等操作制得光谱底片，谱片上有许多距离不等、黑度不同的谱线，然后根据谱线得位置及黑度进行定性和定量分析。 2、感光板的结构 由感光层和片基（又称支持体，玻璃或醋酸纤维软片）组成。感光层又称乳剂，由感光物质，明胶和增感剂组成。感光物质一般是AgBr。;3、谱线黑度（S) 谱线黑度的定义为： ;谱线黑度S与曝光量H成正比。 曝光量H与照度E及曝光时间t的关系为： H = Et = KIt 照度E表示投射到接收器上单位面积内的辐射功或辐射能量。 黑度S和曝光量的关系很复杂，不能用简单的数学式表示，而常用图解法表示。以黑度值S为纵坐标，曝光量H的对数lgH为横坐标作图，得一曲线，称为乳剂特性曲线。 ; 该曲线分为三部分，AB部分称为曝光不足部分，CD部分称为曝光过度部分。BC部分称为曝光正常部分，黑度随曝光量的变化按比例增加。此时，S和lgH的关系为：;(三）光电法 ;CID监测器简介; 通过多次反复测量积累的电荷，可降低CID检测器的读出噪音。 CID检测器是原子发射光谱技术的一个巨大的飞跃，它有26万个感光点，每一个都相当于一个光电倍增管，这个阵列可将样品中所有元素的所有谱线一根不漏地记录下来为每一个样品留下自己的“指纹”，而且多条分析谱线