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物理化学电子教案—第五章 第五章 多相平衡 5.1 相律 （1）相 （2）物种数和组分数 （2）物种数和组分数 （2）物种数和组分数 （2）物种数和组分数 （3）自由度 （4）相律 （4）相律 （4）相律 5.2 克劳修斯－克拉贝龙方程 5.2 克劳修斯－克拉贝龙方程 5.2 克劳修斯－克拉贝龙方程 5.3 水的相图 5.3 水的相图 5.3 水的相图 5.3 水的相图 5.3 水的相图 5.4 完全互溶的双液系 （1）蒸气压－组成图（p-x 图） （1） p-x 图 （1） p-x 图 （1） p-x 图 （1） p-x 图 （1） p-x 图 （1） p-x 图 （1） p-x 图 （2）沸点－组成图（T-x 图） （2） T-x 图 （2） T-x 图 （2） T-x 图 （2） T-x 图 （2） T-x 图 （2） T-x 图 （2） T-x 图 （3）杠杆规则（Lever rule） （3）杠杆规则 （3）杠杆规则 （4）分馏（或精馏）原理 （4）分馏（或精馏）原理 （4）分馏（或精馏）原理 （4）分馏（或精馏）原理 由p-x 图可见： 注意：这好像和p-x 图相反，其实结论一致。 A B 气相线 液相线 定温下蒸气压较高的物质A在定压之下应该具有较低的沸点。而具有较低的沸点的组分在平衡蒸气相中的浓度大于它在液相中的浓度。所以在T-x 图中，蒸气组成曲 线应该在溶液组成曲线的上方。 1.理想的完全互溶双液系 在液相线以下和气相线以上为单相区f K–? +1 2 –1 +1 2，即有温度和组成两个自由度。在液相线和气相线之间，为两相共存区， f 2 –2 +1 1，只有一个自由度，如果温度指定，则两个平衡相的组成也随之确定，反之亦然。 A B 气相线 液相线 将组成为x1的溶液加热，当温度为t2时，系统的状态由点o表示， o称为该条件下系统的“物系点”。此时系统中实际存在两个相，溶液相的温度及组成b由表示；蒸气相的温度及组成由b’表示。 b和b’称为两相的“相点”。这两 A B g l x1 x2 x4 x3 x5 t2 t1 t3 o b c a c’ b’ a’ d 个相的组成由于温度的确定而已被确定，不能任意变动。 A B g l x1 x2 x4 x3 x5 t2 t1 t3 o b c a c’ b’ a’ d 若将组成为x1的溶液加热，由相图可知，当温度为t1时溶液开始沸腾，这时蒸气的组成为a’ 。继续升温，气相的相点由a’沿着气相线逐渐向b’ 、c’移动；而液相的相点a则沿着液相线逐渐向b,c移动。当温度升到t3时，溶液全部蒸发完。在温度从t1到t3的过程中，溶液始终和蒸气达成平衡。 溶液与纯液体不同，纯液体在定压下沸点是恒定的；从开始沸腾到沸腾完毕，温度始终保持不变；而溶液的沸点在定压下不是恒定的，有一定的沸腾温度区间，上面所提到的t1至t3就是组成为x1的溶液的沸腾温度区间。 2.正偏差完全互溶双液系在p-x 图中有一个最高 点，则在T-x 图必然有一最低点。 A B 气相线 液相线 C 最低点C对应的温度为溶液的“最低恒沸点”。若溶液的组成刚好和具有最低恒沸点的组成相同时，则此时溶液的组成正好和蒸气的组成相同，因此此时溶液从开始到结束，溶液的沸点始终不变，因而被称为“最低恒沸点”。 3.负偏差完全互溶双液系在p-x 图中有一个最低 点，则在T-x 图必然有一最高点。 最高点D对应的温度为溶液的 “最高恒沸点”。 A B D 气相线 液相线 若“物系点”在两相共存内，则系统两相平衡共存，这两个相的组成由于温度的确定而被确定，不能任意变动。但两相的数量之比则随物系点的不同而不同，两相的数量之比符合杠杆规则。 B A g l x1 x2 x4 x3 x5 t2 t1 t3 o b c a c’ b’ a’ d 设物系点为o的系统共含有物质的量为n，其中物质B的浓度为x1，系统共存两相相点为b的液相和为b’的气相的物质的量分别等于n l 和n g ，两个相点对应的浓度分别为x4和x3 。 B A g l x1 x2 x4 x3 x5 t2 t1 t3 o b c a c’ b’ a’ d ＝ ob ＝ ob’ “以物系点为分界，将两个相点的连接线分成两个线 段。一相的量乘以本侧线段长度等于 另一相的量乘以另一侧线段的长度”。 即为“杠杆规则”。 B A g l x1 x2 x4 x3 x5 t2 t1 t3 o b c a c’ b’ a’ d 分馏（精馏）是多次简单蒸馏的组合。 精馏塔底部是加热区，温度最高；塔顶温度最低。结果：塔顶冷凝收集纯低沸点组分，纯高沸点组分留在塔底。 B A x t6 t2 t3 t4 t5 t1 x1 x2 x3