13界面现象分析.ppt

中国科学技术大学化学物理系屠兢 第十三章 表面物理化学 二、界面的种类 根据物质存在的形态：固 s 、气 g 、液 l ，界面有 5 类： 气液：V-L 气固：V-S 三、界面特性 1. 界面是一个物理区域（ 厚约几个分子, ? 10 nm），并非几何平面； 界面是由一相过渡到另一相的过渡区域；界面也称作界面相、界面区、界面层； 2. 界面层分子与内部 本体相 分子性质不同，两者所处环境不同。 例如： 对于气-液相界面（表面），表面层分子与液相内部分子性质不同。 四、比表面（A0） 常用比表面（A0）来表示多相的分散体系的分散程度。 §13.2 表面张力和表面吉布斯自由能 dG ? dA G b : 若所有分子均为体相分子（多相低分散体系成立）时的体系自由能； G S : 表相分子比等量体相分子多出的表面能。 表面自由能 ? 定义 恒温、恒压下，使体系增加（或形成）单位面积的表面，环境所需作的表面功： 二、表面张力 从前面的讨论得知：“液体表面具有表面自由能。” 由于体系能量越低越稳定，所以其表面具有自动收缩，以减少表面积的趋势。 可以将这种收缩趋势理解为由表面分子之间相互吸引导致的结果。 表面张力 ? ? 的定义： 表面上单位长度边界线上指向表面内部（或表面上单位长度任意曲线两边）的表面收缩力，叫做表面张力。 表面张力? ? 的单位：N / m 例 1：金属环皂膜 例 2 AB 受到皂膜表面张力 f 的向左拉力： f ? ??2l （肥皂膜有两个表面） 若在 AB 上加一向右的力 F，使 AB 可逆地向右移动 dx 距离。 则外力对体系作的表面功： ? ?W ? Fdx f dx ? ??2l dx 即 ? ?W ? ? ?? dA （1） （dA 2l?dx，为膜表面积增量，注意膜有正、反两面。 表面功即体系表面自由能的增加，即等温等压下： ? ?W ? ? ? dA （2） 结论：可以用同一符号 “? ” 来表示表面自由能或表面张力。 三、表面自由能与表面张力的异同点 异：物理概念、意义不同： 三、表面自由能与表面张力的异同点 §13.3 弯曲表面的附加压力和蒸气压 1. 弯曲球面下的附加压力 沿表面上圆（AB）的周界上的表面张力 f 有一个合力 Ps ，方向指向液体内部, 可理解为表面分子间的吸引使凸曲面“紧绷”在体相之外，从而增加了液体内部的压力。 P0 为外部大气压力； Ps 为（由曲面造成的）附加压力； 平衡时，表面下液体分子受到的压力为：P0 + Ps 同理： 对于凹液面，附加压力为：?Ps 表面内部压力（P0?Ps）小于外部压力P0； 对于平液面，附加压力为零。 例如：对于无重力场作用下的球形滴液（如图） 则此过程液滴表面自由能的变化： 说明： 1. 当液滴内压力 P内 大于 P外 ，即有附加压力，Ps ? 0； 2. 液滴半径 R 越小，附加压力 Ps 越大； 3. 对于凹液面，曲率半径 R ? 0，Ps ? 0； 4. 对于平液面，R ?， Ps 0 2. 任意弯曲表面下的附加压力 若液面不是球面，而是其它曲面（如圆柱面等），则液面下某一点 A 的附加压力可由 Laplace 公式得到。 R1、R2 即为曲线 l1、l2 在 A 的一对共轭曲率半径。 讨论： 1. 对于球面上的任意点，R1 R2 R 例1.两块平板玻璃间有一层水，估计两块玻璃之间的吸力。? 0.01mm，a 1.0 m，?H2O 0.07288 N /m 所以附加压力： 例2. 毛细管上升现象 毛细管插入液体中，液体与毛细管壁的接触角为?。 设弯液面可近似为球面的一部分，则其曲率半径为： 二、弯曲表面上的蒸气压 在恒温下，由于弯曲表面附加压力（Ps）的存在，液体体相分子的自由能变化为： Kelvin 公式是表面化学的基本公式之一。 结论： 1. 液滴（R ? ? 0），半径 R ?↘ ，蒸气压 P ?↗。 2. 蒸气泡（凹面，R ?? 0），半径 ?R ? ?↘，液体在泡内的蒸气压越小。 例如： 在无杂质的情况下，水蒸汽可达很大的过饱和度（常常几倍）而无水滴凝结。因为此时对于将要形成的微小液滴来说，其蒸气压很大，尚未达饱和。 但若有杂质（灰尘微粒）存在，则初始的凝聚可在微粒表面上进行（微粒半径较大，饱和蒸气压小），使蒸气在较低的过饱和度时即凝聚。 人工降雨的基本原理： 为过饱和的水汽提供凝聚中心而使之成为雨滴落下。 20?C下水滴的蒸气压随分散度变化的Kelvin计算值 P 0 17.5 mmHg 水滴半径（cm） ? 10–4 10–5