微波化学与技术研究报告.docx

Settings of My Documents 微波化学与技术 ——节选自《环境微波化学技术》 微波化学与技术 微波化学与技术是一门新兴的交叉性学科。它是在人们对微波场中物质的特性及其相互作用的深入研究基础上，利用现代微波技术来研究物质在微波场作用下的物理和化学行为的一门科学。微彼场可以被用来直接作用于化学体系从而促进或改变各类化学反应；微波场也可先被用来诱导产生等离子体，进而在各种化学反应中加以利用。 微波化学与技术的发展历程 从历史上看，微波化学学科的产生源于徽波等离子体化学的研究。最早在化学中利用微波等离子体的报道始于1952年，当时Broida等人采用形成微波等离子体的办法以发射光谱法测定了氢一氘混合气休中氘同位素的含量，后来他们又将这一技术用于氮的稳定同位素的分析，从而开创了微波等离子体原子发射光谱分析的新领域。微波等离子体用于合成化学与材料科??则是1960年以后的事，其中最成功的实例包括金刚石、多晶硅、氮化硼等超硬材料，有机导电膜，蓝色激光材料c-GaN，单重激发态氧O2的合成；高分子材料的表面修饰和微电子材料的加工等，其中不少现已形成了产业。1970年。Harwell使用微波装置成功地处理了核废料。1974年Hesek等利用微波炉进行了样品烘干；次年，有人用它作生物样品的微波消解并取得了很大成功，现在这一技术己经商品化并作为标准方法被广泛用于分析样品的预处理。 微彼技术用于有机合成化学始于1986年，Gedye等首先发表了用微波炉来进行化学合成的“烹饪实验”文章，以4-氯代苯基氧钠和苄基氯反应来制备4-氯代苯基苄基醚。传统的方法是将反应物在甲醇中回流12h，产率为65%；而用微波炉加热方法，置反应物和溶剂于密闭的聚四氟乙烯容器中，在560W时，仅35s使能得到相同产率的化合物，其反应速率可以快1 000倍以上。这一在微波沪中进行的有机反应的成功，导致在其后的短短四五年内，辐射化学领域中又增添了一门引人注日的全新课题——MORE化学(Micro-wave-Induced Organic Reaction Enhancement Chemistry)。此后微波技术在有机化合物的几十类合成反应中也都取得了很大成功。 微波技术在无机固相反应中的应用是近年来迅速发展的一个新领域，为制备新型的功能材料与催化剂提供厂方便而快速的途径和方法；微波技术已广泛应用于陶瓷材料(包括超导材科)的烧结、同体快离子导体、超细纳米粉体材料、沸石分子筛的合成等。在催化领域，由于Al2O3，SiO2等无机载体不吸收微波。微波可直接传送到负载于载体表面的催化剂上并使吸附其上的羧基、水、有机物分子激话，从而加速化学反应的进行。已研究过的催化反应有甲烷合成高级烃类、光合作用的模拟和酸气污染物的去除等。在分析化学、提取化学方面，用微波进行了样品溶解。在蛋白质水解方面，采用微波技术建立了一种快速、高效的新方法。在大环、超分子、高分子化学方面，开展了采用微波法制备一些聚合物的研究工作。 影响微波化学反应速率的因素及规律 反应物的加热速率、溶剂的性质、反应体系以及微波的输出功率等都能影响反应的速率。反应物吸收微波能量的多少和快慢与分子的极性有关。极性分子山于分子内电荷分布不平衡，在微波场中能迅速吸收电磁波的能量，传统的加热方法是靠热传导和热对流来实现的，因此加热速度慢。微波加热的优越之处在于加热快、受热体系温度均匀，分子偶极矩越大，则加热愈快，此时便能显著提高有机反应的速度。如果是在密闭容器中反应，则随着温度的升高，体系的压力增大，从而加快了反应速率(在某中程度上压力的因素可归结为温度因素)。对于非极性分子，由于其在微波场中不能产生场致运动，所以，微波对这类物质的反应作用很小甚至没有作用，除非改变反应条件或增加反应物极性或进行干法反应。 此外，反应容器的大小、反应物的体积等都对反应速率有不同影响，这些内容在传统合成工艺中是没有的。由于微波合成是一种新的技术，许多反应需通过实践才能得到最佳条件。总之，微波作用于反应物后，加剧了分子活性，提高了分子的平均能量，降低了反应的活化能，大大增加了反应物分子的碰撞频率，这就是微波提高化学反应速率的主要原因。微波化学可称为有机合成化学中的“高能技术”。 微波技术应用于合成化工产品时可提高反应速率5~400倍。在不同的反应条件下。提高反应速率的倍数相差很悬殊。刘钟栋等在微波化学反应速率的影响因素及规律探讨方面开展了系统的研究工作，获得了一些规律性的结论，这些结论对于应用微波技术进行化学和化工工艺过程的化学反应十分有益。 反应体系中物质分于极性的影响 在微波化学中，化学反应温度的提高程度和提高速度与反应物及所用溶剂分子的极性有关；分子的极性则和分子的瞬间偶极有关，而分子的瞬间偶极又与分子中的电荷分布情况有关。当分子中一端带有