低温电解液.docVIP

设计一种温度范围宽的锂离子电池电解液 摘要 近年来，锂离子电池的应用受到广泛关注。已经取代了镍氢电池在家用电子产品市场和开始取代镍镉电池在电动工具的市场，锂离子电池开始向混合电动汽车和军事/航空航天方面发展，而电池的需要的运作温度范围引起了人们的注意。 至今，单一的技术瓶颈是电解液自身的运行温度范围限制了锂离子电池。这些电解液性能的控制和高温稳定性。合并新的锂离子电池电解质的构想可能使-50oC的放电效率高达C/4。而且，在室温和高达80oC下这些单元展示了长的循环寿命。 在本文中，我们考虑了操作温度的要求，并讨论了各种应用锂离子电池温度局限的电解质。我们向您献上我们的调查结果，研究了新的电解质在很大的温度范围内在不同充放电下的循环寿命。最后，我们考虑了可能的折中方法来确保锂离子电池在低温和高温下循环寿命性能的保持。 关键词：锂离子；电池；电解液 背景介绍 锂离子电池的运作的温度范围显示了它的应用特性。在非常低的温度下，美国航天局要求锂离子电池在-60oC到-80oC时有合理的放电效率。非此即彼，钻井工业要求可在充电电池的溶液在超过100oC时很好的性能。人们普遍认为，为了达到这种极端的温度，工作计划是电解质针对具体操作温度的作用是必要的，即一个类别的电解质制定严格的低温和高温应用性能。 除了这两个细分市场，大多数锂离子电池应用的温度窗口是-50oC-80oC如图1所示。这些窗口包括家用电子产品和电动工具（-20oC到60oC），HEV（-30oC到70oC）和军事应用（-50oC到80oC）。 普通的锂离子电池电解液溶液是来自LiPF6和碳酸乙烯酯（EC）和各种线性碳酸酯比如碳酸二甲酯（DMC），碳酸乙二酯（DEC）和碳酸甲乙酯（EMC）的混合溶剂。 我们发现两元以上组分几乎可以用于所有的商业的电解液配方中：EC可以形成性能良好的SEI膜，LiPF6作为支持电解质的选择，由于其成本低，高导电性，能形成性能良好的SEI膜，能有效地钝化铝集流板。这两个电解液组分也决定了锂离子电池的运作的温度范围。 在低温下，EC导致电解液高的粘度和低的导Li+性。在非常低的温度下电解质的组分可能发生相分离，同时，高浓度的EC在提高温度时有利于电池的运行（1）。此外，电解液的PF- 6阴离子在60oC和60oC以上时不稳定（2）。它和碳酸酯及外来水分反应导致电极材料的破坏和电池性能的恶化。 制造商们企图通过减少EC的浓度和增加低粘度的碳酸酯类和低熔点的酯类如丁酸甲酯（MB），丁酸乙酯（EB）来使锂离子电池有宽的运作温度范围。这提高了锂离子电池单元的在-20oC的性能和保持率，在某种程度上增加高温稳定性。我们看到了一个清晰地历史趋势，通过减少EC在电解液中的总量来达到期望中的锂离子电池单元的操作温度范围。例如，1990年代最开始的电解液中EC的含量多达50%。在十年前，一系列的电解液成分被引入，其EC的含量是25%到33%例如美国航天局的JPL’s（3）中含有1 M LiPF6/EC：DMC：DEC（1：1：1）或Covlent’s（4）1 M LiPF6/EC：EMC（1:3）。更近一些年，JPL GenⅢ电解液（5）进一步增大了锂离子电池的低温性能，其配方中EC的含量只有17%：1 M LiPF6/EC：DMC：DEC：EMC（1：1：1：3）。最后几年JPL宣布一种低温电解液的配方中EC含量只有10%，并混合了一种酯，也就是，1 M LiPF6/EC：EMC：MB（1:1:8）。但是，以上没有一种电解液配方在低温下提供相配的高放电效率和满足军事和HEV市场的需求，在提高温度时允许单独的长的循环寿命。 Covalent’s最近发展一种宽的运作温度范围的锂离子电池电解液中有少许或没有EC形成应用广泛的添加剂和选择一种单一的锂盐，通常的配方允许在低温下（-50oC）高的放电效率和在高温下（80oC）下长的循环寿命。 试验 所以的电解液材料都有很高的有效纯度。溶剂在分子筛上干燥，锂盐头天晚上在真空干燥器里干燥后使用。电解液的导电性在拥有一个GenRad 1656阻抗桥的费舍尔018010电导率仪上检测。线性扫描循环伏安法和阻抗测量在恒电位仪（VoltaLab P化学测量单元。锂离子电池单元的循环测量通过MACCOR 2000系列电池GZ 301） 电测试仪来检测，Tenney环境室用于温度的控制。 为了筛选新的电解液配方我们选择了容量为5mA阴极限制2325波纹锂离子纽扣电池（LixC/Li1-xCoO2）。进行了长期的循环实验是在1.4Ah下以使用石墨和锂正极为电极材料进行检测。 结果与讨论 发现一些新的电解液配方，他们在一个宽的温度范围内拥有高的离子电导率如表1所示。甚至在-50oC低温时，这些电解液配方保持高的流动性，其电导率从2.0 mS/c