第二章_误差与实验数据的处理研究.ppt

第二章 误差及实验数据的处理;准确度:;误差： 测定值 xi 与真实值 T 之差。 ;例题：分析天平称量两物体的质量各为1.6380 g 和0.1637g，假定两者的真实质量分别为1.6381 g 和0.1638 g，计算其误差？;讨论: ;真值;精密度的大小常用偏差表示。;2、偏差(Deviation)：; 各绝对偏差值绝对值的算术平均值，又称算术平均偏差（Average Deviation）。;例题：测定某铜合金中铜的质量分数(％)，结果如下： 10.3、9.8、9.6、10.2、10.1、10.4、10.0、9.7、10.2、9.7 10.0、10.1、9.3、10.2、9.9、9.8、10.5、9.8、10.3、9.9;2-*;;;3、标准偏差（Standard Deviation）;相对标准偏差( sr ) :;s平 的相对值（s平/s）;三、 准确度与精密度的关系;四、系统误差与随机误差;（1）系统误差;产生的原因：;系统误差的校正方法：;（二）随机误差;减免方法： 无法消除。通过增加平行测定次数, 取平均值报告结果，可以降低随机误差。;三、过失误差:;*;随机误差的正态分布;*;组号;频率密度直方图; 频率密度直方图和频率密度多边形;2-*;;;2-*;2-*;2-*;;*;正态分布曲线 N (μ,σ2 );2-*;2-*;2-*;*;*;标准正态分布曲线;横坐标：偶然误差的值， 纵坐标：误差出现的概率大小。;*;2-*;2-*;三、随机误差的区间概率;曲线下面积;*;对称性、单峰性、有界性;2-*;2-*;随机误差的规律:;2-*;2-*;;*;§2.3 有限测定数据的统计处理;一、t 分布曲线;不同点： 正态分布：u 一定，相应的概率一定。 t 分布：t 一定，相应的概率并不一定，还与自由度有关。;t 值表;二、平均值的置信区间;1、已知总体标准偏差σ时;例题：用标准方法测定钢样中磷的含量，测定4次，平均值为0.087％，且σ = 0.002％。求该钢样中磷含量的置信区间（P = 0.95）;2、已知样本标准偏差s时;例题：测定 SiO2 的质量分数。测了6次平均值为28.56%、标准偏差为0.06%，置信度分别为90%和95%时平均值的置信区间。 ;：; ;1、平均值与标准值的比较(t检验法);例题：用一种新方法来测定含量为11.70 mg/kg的标准试样中铜含量，五次测定结果为：10.9, 11.8, 10.9, 10.3, 10.0 判断该方法是否可行？（是否存在系统误差）。;2、F 检验法 (方差比检验)：;置信度95%时 F 值;例题：甲、乙二人对同一试样进行测定，得两组测定值： （甲）1.26, 1.25, 1.22（乙）1.35, 1.31, 1.33, 1.34 问两种方法精密度是否有无显著性差异？;3、两组数据平均值之间的比较;t 检验法：;例题：甲、乙二人对同一试样进行测定，得两组测定值： （甲）1.26, 1.25, 1.22（乙）1.35, 1.31, 1.33, 1.34 问两种方法是否有无显著性差异？;0.09– 0.04 = 0.05的值由系统误差产生。; ;2-*;2-*;2、Q 值检验法;Q 值表;（1）排序：x1,　x2,　x3,　x4…… （2）求 和标准偏差 s （3）计算G值：;G (p，n)值表;例题：测定某药物中Co的含量（10-4）得到结果如下： 1.25、1.27、1.31、1.40， 用Grubbs检验法和 Q 值检验法判断 有无离群值。;Q 值检验法：;(1) Q值法不必计算 x 及 s，使用比较方便； (2) Q值法在统计上有可能保留离群较远的值。 (3) Grubbs 法引入 s 和 ，判断更准确。 (4) 不能追求精密度而随意丢弃数据；必须进行检 验。;例题：三个测定值，40.12, 40.16 和 40.18 （P0.95）;§2.4 提高分析结果准确度的方法;二、减小分析过程中的误差;对照试验： 选择一种标准方法与所用方法作对比或选择与试样组成接近的标准试样作试验，找出校正值加以校正。;空白试验： 指除了不加试样外，???他试验步骤与试样试验步骤完全一样的实验，所得结果称为空白值。 校正的方法;三、分析化学中的质量保证 和质量控制;质量控制：是指为了达到规范或规定的