仪器分析——第一章紫外-可见分子吸收光谱法.ppt

第一章  紫外-可见分子吸收光谱法 Ultraviolet-Visible Molecular Absorption Spectrometry ,UV-VIS ;本次课应掌握的重点： 1、什么是复合光、单色光、互补色光； 2、物质对光吸收的本质是什么？ 3、为什么物质对光会发生选择性吸收？ 4、为什么分子吸收光谱是带状光谱而不是线状光谱？ 5、什么是吸收曲线和最大吸收波长？;§1-1 概述 ;一.紫外光 (ultraviolet light)和可见光 (visible light); 1.紫外光（ultraviolet light）;2.可见光（visible light） ;（1）复合光（Polychromatic light）与单色光（Single - color light）;（2）互补色光（Complementary light） ;;三.吸光光度法的分类 ;1.比色法（Colorimetric method） ;(1).目视比色法 ;(2).光电比色法;2. 分光光度法（Spectrophotometric methods） ;;§1-2 吸收物质及其紫外和可见吸收光谱 ;一. 吸收的一般性质 1. 吸收的本质  光被物质吸收，实际上???是光的能量转移到了物质的原子或分子中去了。光通过物质后，某些频率的光能使物质的原子或分子由最低能级（基态）跃迁到较高的能级（激发态）。 ;  量子化学表明：原子、分子或离子具有不连续的、数目有限的量子化能级，如图1-2，所以，物质只能吸收与两个能级之差相同的或为其整数倍的能量。对于光来说，就是只能吸收一定频率或波长的光。即： （1-1） ;; 只有当照射光光子的能量 hv与被照射物质微粒的基态、某一激发态能量之差相当时才能发生吸收。 不同的物质微粒由于结构不同，则有不同的量子化能级，其能级之间的能量差是不同的，所以，不同的物质可以吸收不同波长的光，即：物质对光的吸收具有选择性。;2. 分子吸收光谱（Molecular Absorption Spectrum） ;　　分子内部的运动可分为价电子运动、分子内原子在平衡位置附近的振动和分子绕其重心的转动，则分子中存在三种能量，而三种能量都是量子化的，所以有三种能级存在于分子中，即电子能级Ee (Electronic Level)、振动能级Ev (Vibrational Level)、和转动能级Er (Rotational Level)。 在这三种能量中，电子能级之间能量差最大，振动能级相差次之，转动能级相差最小。即： ΔEe ΔEv ΔEr;; 电子能级跃迁所需的能量一般在1～20eV。如果是5eV, 则由式（1-1）可计算相应的波长:已知 h＝6.624×10-34J·s＝4.136×10-15eV·s c（光速）＝2.998×1010㎝·s-1故: 可见，电子能级跃迁产生的吸收光谱主要处于紫外及可见光区（200～780nm）。这种分子光谱称为电子光谱或紫外-可见光谱。;　　振动能级的能量差一般在 0.025～1 eV之间。如果能量差是 0.1eV，则它为 5eV 的电子能级间隔的 2％，所以电子跃迁并不是产生一条波长为 248 nm 的谱线,而是产生一系列的谱线，其波长间隔约为 248nm × 2％ ≈ 5 nm。 在振动能级跃迁时还伴随着转动能级的跃迁。转动能级的间隔小于0.025eV。如果间隔是 0.005 eV，则它为 5 eV的0.1％，相当的波长间隔是 248 nm×0.1％＝ 0.25 nm。; 紫外及可见吸收光谱，一般包含若干谱带系，不同谱带系相当于不同的电子能级跃迁，一个谱带系（即同一电子能级跃迁，如由能级 A 跃迁到能级 B）含有若干谱带，不同谱带相当于不同的振动能级跃迁。同一谱带内又包含若干光谱线，每一条线相当于转动能级的跃迁，它们的间隔如上所述约为 0.25nm。一般分光光度计的分辨率，观察到的为合并成较宽的谱带，所以分子光谱是一种带状光谱。;; 与纯振动能级之差ΔEv 相适应的辐射是波长约为 0.78～50μm 的光，这种光在近红外（包括中红外）区，所以，当用红外线照射分子时，则此能量不足以引起电子能级的跃迁，只能引起振动和转动能级的跃迁，这样得到的光谱称为红外吸收光谱(Infrared absorption spectrum)。 ; 如果用能量更低的远红外线和微波（50～300μm）照射分子，