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第三章 误差和分析数据的处理Chapter 3 The Deal of Error and Data;* ; 分析的核心就是准确的量,
测量就有误差,减小测量误差
是分析工作者的重点任务之一。;第三章 误差和分析数据的处理;一.系统误差 systematic error;想一想?; 二.随机误差(偶然误差 Random error );三.过失误差;第二节;一、准确度accuracy与误差;二、精密度与偏差;(一)偏差的表示; ①当测定次数趋于无穷大时:;●标准偏差与平均偏差的比较:;(二)平均值的标准偏差 ;三.准确度和精密度的关系;(3)准确度与精密度的关系──可用下图说明:;第三节;来自同一总体的大量测定数据符合正态分布曲线:;第四节;一.置信度与 的置信区间;; 例 用标准方法平行测定钢样中磷的质量分数4次,其平均值为0.087%.设系统误差已经消除,且 .计算置信度为95%时总体平均值的置信区间.;=0.2085±0.0012;1. Q 检验法
步骤:
(1) 数据排列 X1 X2 …… Xn
(2) 求极差 Xn - X1
(3) 求可疑数据与相邻数据之差
Xn - Xn-1 或 X2 -X1
(4) 计算:; (5)根据测定次数和要求的置信度,查表3-3:;2. 格鲁布斯(Grubbs)检验法 ;测定碱灰总碱量(Na2O %)得到6个数据,按其大小顺序排列为40.02,40.12,40.16,40.18,40.18,40.20。第一个数据可疑,判断是否应舍弃?(置性度为90%)。; b.由要求的置信度和测定次数,查表: P57表3-2。
c.比较:
t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。
t计 t表,表示无显著性差异,被检验方法可以采用。;例题2-4; ;第五节; 有效数字是实际能测到的数字,它包括所有的确定数字和其后一位不确定数字(估读数字),记录数据和计算结果时,究竟应该保留几位有效数字,必须根据测定方法和使用仪器的精确程度来确定。
如:21.36 g 21.360g 21.3600g;
有效数字的位数不仅表示测量值的大小,而且反映测量的精确度。
; 关于有效数字的位数:
0.3100 25.40%
2.06 2.25×10-6
1.0 0.0020
pH=12.68 pM=0.20
0.06 3×103
3800 100;二.数字修约规则; (2)在修约时必须一次修约到位,不能分步修约。 ;三.运算规则;2. 乘除运算时;四.有效数字在分析化学中的应用;第六节;物质;例:;二.减小测量的相对误差;三.检验和消除系统误差;
(2)空白实验 —— 检验试剂、溶剂和器皿中杂质引起的系统误差
2.误差的减免
(1)方法:改进分析方法和采取辅助方法校正结果。
(2)仪器:校正仪器。
(3)操作:提高分析操作技术。
(4)试剂:提纯试剂或在测定值中扣除“空白值”。
;四.增加测定次数,减小随机误差;五.正确表示分析结果;作 业
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