作者shichua.pptVIP

第九章 分子结构;9.1.1 共价键的形成与本质; Heitler和London用量子力学处理H2分子 的形成过程，得到E—R关系曲线。;? 价键理论继承了Lewis共用电子对的概念。 ? 以量子力学为基础。 ? 揭示了共价键的本质——原子轨道重叠，原子核间电子概率密度大吸引原子核而成键。;1. 共价键的饱和性;1.σ键：原子轨道沿核间联线方向进行同号重叠(头碰头)。;2.π键：两原子轨道垂直核间联线并相互平行进行同号重叠(肩并肩)。;3. 配位键 形成条件：成键原子一方有孤对电子， 另一方有空轨道。; 在双原子分子中，于100kPa下将气态分 子断裂成气态原子所需要的能量——键的解离能。; 标准状态下气体分子拆开成气态原子时，每种键所需能量的平均值——键能 。;键能与标准摩尔反应焓变; 分子中两原子核间的平衡距离称为键长。例如，H2分子，l = 74pm。; 由表数据可见，H－F， H－Cl， H－Br， H－I 键长依次递增，而键能依次递减；单键、双键及叁键的键长依次缩短，键能依次增大，但与单键并非两倍、三倍的关系。; 键角和键长是反映分子空间构型的重要参数，它们均可通过实验测知。; 键矩是表示键的极性的物理量记作μ 。 μ= q ·l 式中 q 为电荷量，l 为核间距。μ为矢量，例如，实验测得H－Cl;9.2.1 杂化与杂化轨道的概念; 在形成分子的过程中，若干不同类型能量相近的原子轨道重新组合成一组新轨道。这种轨道重新组合的过程称为杂化，所形成的新轨道叫做杂化轨道。; CH4的空间构型为正四面体。;sp3;四个sp3杂化轨道;B： 2s22p1;sp2;3. sp杂化;s轨道;sp型杂化轨道的夹角公式：; 参与杂化的原子轨道s,p和d等成分不相等，所形成的杂化轨道是一组能量彼此不相等的轨道。 sp3不等性杂化：NH3 , H2O。;NH3：几何构型 为三角锥。;H2O：几何构型为V型。;小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型;思考题：解释C2H4，C2H2，CO2的分子构型。;1. sp3d杂化;2. sp3d2杂化;杂化轨道与分子空间构型; 9.3.1 价层电子对互斥理论的基本要点; 1. AXm分子(A为中心原子，X为配位原子) 的几何构型取决于中心原子A的价电子层电子对数VPN。;价层电子对的排布方式; 9.3.2 用VSEPR推测分子的空间构型;确定电子对的空间构型：;确定中心原子的孤对电子对数，推断分子的空间构型。;;VPN = 5，电子对空间构型为三角双锥，;VPN;进一步讨论影响键角的因素：;思考题：; 9.4.1 分子轨道理论的基本概念; 2. 分子轨道是由原子轨道线性组合而成。; 3. 原子轨道组合方式不同，将分子轨道分为σ轨道与π轨道。;;2pz;4. 原子轨道线性组合遵循三原则：;a图：适合O2，F2;b图：适合N2，C2 ， B2;键级 = 1/2( 10 – 4 ) = 3;键级 = 1/2( 10 – 4 ) = 3; 键级=1/2 ( 8 - 4 ) = 2;HF分子的 电子构型：