催化科学导论第三章课程.ppt

第三章 有机金属化学 与配位络合催化;3.1 原子轨道与分子轨道;Pauli不相容原理 能量最低原理 Hund规则;晶体场理论模型;四角扁双锥;强配体场，?0P, 形成低旋组态;相同的电子组态dn，CFSE的大小是squareoctahedrontetrahedron;晶体场理论在催化研究中的应用;简单分子轨道理论;对称性匹配;?键;分子轨道的反应机理（前线轨道理论）;示例一：H2+I2=2HI;乙烯催化加氢;3.2 有机金属络合物;有机金属络合物： 金属与有机基团以金属与碳直接成键而形成的络合物;非碳配位的络合物;金属-碳键的性质与电子组态;A. 金属-羰基?键;类似CO的?配体;B. 金属-烯烃?键;类似二烯烃的?配体;C. 金属-多烯烃?键;共轭多烯分子轨道及对应金属d轨道;D. 金属-芳香环?键;共轭芳香环分子轨道及对应金属d轨道;4.3 18电子规则;除一例外外，羰基络合物均满足18e规则;烯烃络合物中的18e规则;18电子规???的分子轨道理论阐述;3.3 有机过渡金属络合物的 基本反应;高价金属离子;平面型络合物的配位取代反应;对位效应的顺序;氧化加成;氧化加成;氧化加成;金属形式电荷数+1的特例;氢的氧化加成;卤代烃的氧化加成;自由基反应机理;氧化加成;还原消除;热解（T-Y 过渡态机理）;插入反应;插入反应;插入反应;消去反应;消去反应;金属卡宾;金属卡宾;?-?重排;?-?重排;山梨醇加氢制叶醇反应;3.4 配位络合催化反应;烯烃的双键异构(I);烯烃的双键异构(II);环状化合物的骨架异构;加氢反应;加氢反应;加氢反应;加氢反应;加氢反应;加氢反应;炔烃加成;炔烃加成;烯烃氧化取代;烯烃氧化取代;羰基合成;羰基合成;羰基合成;羰基合成;羰基合成;羰基合成;聚合反应;聚合反应;聚合反应;聚合反应;聚合反应;聚合反应;聚合反应;聚合反应;聚合反应;聚合反应;歧化反应;歧化反应;硅氢化与氰氢化;碳碳耦合;均相固氮;均相固氮;均相固氮;4.3 自由基引发催化作用;烃液相氧化（? 醇、醛、酮、酸、酸酐）;针对链引发步骤的催化促进;针对链增长步骤的催化促进;催化剂对链增长的抑制