第二章有机反应控制方法与策略重点.pptVIP

化学选择性（chemoselectivity） ——指不使用保护或活化等策略，使分子中多个相同或不同官能团发生某一个反应的倾向性，也就是指反应试剂对不同官能团或处于不同结构环境下的相同官能团的选择性反应。 ;各种官能团被还原的活性次序为:; 利用官能团催化氢化的活性差异，可实现不同官能团共存时的选择性还原。例如：; 化学选择性催化氢化不仅与催化剂相关，也与反应温度相关，一般说来，反应温度愈高化学选择性愈差。;金属氢化物LiAlH4活性高，但选择性差，它可把醛、酮、羧酸衍生物还原成醇（或胺）。 NaBH4活性差一些，但选择性较高，尤其是对酰氯、醛、酮的还原较快，而对酯和硝基化合物几乎不起作用。例如： ; ; 常见的酰化剂反应活性大小顺序如下： RCOCl ≌ RCH=C=O (RCO)2O RCO2Ph RCO2R1 RCOOH RCONHR1;伯醇羟基被氧化活性 ＞　酚羟??; 同一种羟基（如均为仲醇羟基），也可以因其构造或空间环境的不同而发生化学选择性反应。例如：; 烯丙位羟基活性较高，在其他羟基存在下可被优先选择氧化。例如：; 酚羟基由于受芳环的影响使羟基氧的亲核性降低，故酚羟基的酰化一般比醇羟基困难;然而，若改用刘易斯酸（如BF3·Et2O）催化,则酰化反应发生在低活性的酚羟基上。 ;; 3 氨基的选择性