x射线衍射-第1章绪论.pptVIP

X 射线衍射技术 X-ray Diffraction Technique;第一章 原子物理基础;1. 原子概念和原子结构模型演变简介;枣糕模型; 1911年，英国物理学家卢瑟福—电子绕核旋转的原子结构模型(α粒子散射实验);1913年，丹麦科学家玻尔—核外电子分层排布的原子结构模型;● 计算氢原子的电离能;微观粒子的波粒二象性; 20世纪20年代中期，奥地利物理学家薛定谔等人以量子力学为基础—电子云模型;电子运动的特殊性;电子云;电子云界面;　p电子云为“哑铃”形的;原子轨道;电子在核外运动没有固定的轨道，只能取一定的运动状态。那么如何确定电子在原子中的运动状态呢？ 为了描述电子的运动状态，量子力学引入四个量子数来确定一个电子的运动状态。 量子数是表征微观粒子运动状态的一些特定数字。;(1)主量子数（n）;(1)主量子数（n）;其对应关系为： 主量子数n 1 2 　3 4 5 　　电子层　　K　 L　 M　 N　 O 　　　　　　　　　　升高 能级　 　　　　　　　　　　增大 电子离核距离;(2)角量子数（l）;当主量子n数值一定时， l 可取0、l、2，…（n－l）的正整数， l值受n值的限制，只能取小于n的正整数。 l 的每一个数值表示一个电子亚层。 电子亚层分别用s、p、d、f 等符号表示。 K层只包含一个s亚层，L层包含s和p两个亚层, M层包含s、p、d 三个亚层，N层包含s、p、d、f 四个亚层 另外， l 的每一个数值表示一种形状的电子云。 l =0 表示圆球形的s电子云， l =1 表示哑铃形的p电子云， l =2 表示花瓣形的d电子云。l 数值与光谱学规定的亚层符号之间的对应关系为： 　 ; l 的数值受n的数值限制;(3) 磁量子数（m）;m的取值受 l 的数值限制;例如： l ＝0时，m为0，表示s亚层只有一个轨道，即s轨道。 l =1时，m有－1，0，+1三个取值，表示p亚层有三个伸展方向，p亚层有3个原子轨道，分别记为px，py，pz，这三个轨道的伸展方向是相互垂直的 同理：l =2时，m有－2，－1，0，+1，+2 五个取值，表示d亚层有五个不同伸展方向的原子轨道 l=0的轨道都称为s轨道，其中按n值分别称为1s，2s，3s…轨道，s轨道内的电子称为s电子。 l =1，2，3的轨道依次分别称为p，d，f 轨道，其中按n值分别称为np，nd，nf 轨道。p，d，f 轨道内的电子依次称为p，d，f 电子。 ;磁量子数与电子的能量无关。 某种形状的原子轨道，可以有几个空间取向不同的但能量相同的原子轨道。因此，磁量子数的个数表明了一个电子亚层中原子轨道的数目，这些轨道通常可称为等价轨道或简并轨道。 同一亚层的原子轨道（n和l相同，m不同的）各个原子轨道的能量是完全相同，称为等价轨道。 ; 轨道的名称包括为第几电子层，什么类型（s、p、f 等）两方面的信息。 如：1s轨道: 表示　n=1，l=0，m=0; 2p轨道:表示　n=2，l=1，m=－1，0，＋1 第一电子层（n＝1），只有一个1s轨道；第二电子层（n＝2），有四个轨道，包括一个2s轨道，三个2p轨道；第三电子层（n＝3），有九个轨道，包括一个3s轨道，三个3p轨道，五个3d轨道。因此，每个电子层的轨道总数应为n2。;(4)自旋量子数ms;总结; 3.核外电子排布与元素周期律 ;中心势场模型: 在讨论核电荷数 Z 1的原子中某个电子的运动状态时，将其它电子对该电子的静电排斥作用设想为是由原子中心发出来的，而这种排斥作用相当于降低了原子核对该电子的吸引力，形成了一个中心势场。 屏蔽效应:在多电子原子中，除了原子核对电子的吸引力外，电子之间还存在着相互排斥的作用。通常可将某些电子对某个电子的排斥作用看作抵消了一部分核电荷对该电子的吸引力，称之为电子的屏蔽效应。 穿钻效应:简单的说，“即外层电子有钻到核附近的现象”，钻穿效应的结果，使核对电子的吸引力增大，电子的能量降低。 ;在确定原子轨道能级时，应注意以下几点： ;近似能级图 　;图中每个小圆圈代表一种原子轨道，小圆圈的位置越低表示能级越低，能级组之间能量差较大，能级组内能级之间能量差较小. 把能级相近的电子亚层组合，则可得到若干能级组。 能级组： 1　　2　 　3 4 所含亚层：1s 2s2p 3s3p 4s3d4p 从近似能级图可以看出，多电子原子内电子按能级分布的顺序并不完全符合： 　　1s?2s ?2p ?3s ?3p ?3d ?4s ?4p ?4d…的顺序，而是出现了象4s能级低于3d能级，3d进入了第四能级组成为4s3d4p，同样，5