波普第3章NMR12-13版PART2-4导论.pptVIP

第三章 核磁共振谱 (the Nuclear magnetic spectroscopy , NMR) ;Aims: 通过本章的学习主要掌握 如何根据化合物结构推断1H-NMR信息(化学位移，积分值，裂分情况和偶合常数)； 根据核磁共振图谱推测或鉴别化合物结构； ;6 谱图解析;一张谱图可以向我们提供关于有机分子结构的如下信息 1. 由吸收峰的组数，可以判断有几种不同类型的H核； 2. 由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断各类H的相对数目； 3.由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目； 4. 由峰的化学位移（δ值），可以判断各类型H所处的化学环境； 5. 由裂分峰的外形或偶合常数，可以判断哪种类型H是相邻的。 ;解析步骤;解析实例;. 某化合物的分子式为C3H7Cl， 其NMR谱图如下图所示：; (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核；;4;6*. 一个化合物的分子式为 C10H12O2 , 其NMR谱图如下图所示，试推断该化合物的结构。; 解：1）已知其分子式为C10H12O2。 2）计算不饱和度：Ω＝5。 可能有苯环存在，从图谱上也可以看到δ 7.25ppm 处有芳氢信号。此外，还应有一个双键或环。 3）根据积分曲线算出各峰的相对质子数。 积分曲线总高度＝26＋9＋9＋15＝59（格） 据分子式有12个氢，故每个氢平均约 5（格）。按 每组峰积分曲线高度分配如下： a=26/5≈5个质子，b≈2个质子，c≈2个质子， d≈3个质子; 4）从3）中可知，各峰知子数之和正好与分子式中氢 原子数目符合，所以分子无对称性。 5）解析特征性较强的峰： ① a 峰为单峰，是苯环单取代信号，可能是苯环与 烷基碳相连。因为：ⅰ.化学位移在芳氢范围之内， δ 7.2～7.5 ppm；ⅱ.不饱和度为5，说明有芳环存在 的可能性；ⅲ.有5个质子；ⅳ单峰说明与苯环相连的 基团是非吸电子或非推电子的，即与烷基碳相连才显 示为一个单峰。;②d 峰是单峰，推断为甲基信号；很可能是CH3－CO－。 因为：ⅰ.单峰，并有3个质子；ⅱ.化学位移在 δ 2.0～2.6Ppm范围内；ⅲ.分子式含氧，不会是 CH3－O－基，因为其δ 3.0～3.8 ppm 之间。 6）解析低场信号：无大于8 ppm 的信号。 7）重水交换无变化，证明氧原子上无质子相连，即不存 在 OH 型质子。 8）已解析出有 C6H5－和CH3－CO－，还剩下 C2H4O的 归属未找到。从 b组峰和 c 组峰的峰形看，两个亚甲基 应相连，即－ CH2－CH2－。一端与苯相连，一端与氧相连。; 9）写出结构单元， 并合理组合为：;7*. 一个化合物的分子式为 C10H12O , 其NMR谱图 如下图所示，试推断该化合物的结构。; 解：分子式C10H12O，Ω＝5，化合物可能含有苯基， C=C 或C=O 双键； 1H NMR 谱无明显干扰峰；由低场至高场，积分简比为 4：2：3：3，其数字之和与分子式中氢原子数目一致，故积分比 等于质子数目之比。 δ6.5～7.5 的多重峰对称性强，可知含有 X－C6H5－Y （对位 或邻位取代）结构；其中2H的δ＜7ppm，表明苯环与推电子基 （－OR）相连。3.75ppm(s,3H)为CH3O的特征峰； δ1.83(d,3H)为 CH3－CH=； δ5.5～6.5(m,2H)为双取代烯氢（C=CH2或HC=CH） 的四重峰，其中一个氢又与CH3邻位偶合，排除=CH2基团的存在， 可知化合物应存在：－CH＝CH－CH3基。