结构金属键和金属晶体课程.pptVIP

§4-1 金属的自由电子模型; 金属都是电离能低、电负性小的元素，这些元素的原子容易失去其外层的电子而形成正离子，正离子按紧密堆积的方式构成晶体，脱离了原子的价电子在整个金属晶体中自由地运动，为所有的原子所共有。自由电子处于类似于理想气体的状态，可以看作是自由电子气。; 因此，金属就是正离子镶嵌在自由电子气中的集合体。正离子和自由电子之间的相互作用，就是金属中原子间的结合力，称为金属键。金属键实质上是由晶粒内所有原子都参加的一种特殊共价键或者说是多原子共价键的极限情况。 ; 自由电子能吸收可见光并能立即放出，使金属不透明、有金属光泽，自由电子的胶合作用，当晶体受外力作用时，原子间容易进行滑动，表现出良好的延展性和可塑性。自由电子可以沿着温度梯度或电势梯度的方向而定向流动，可解释金属为什么具有良好的传热和导电性能。 根据自由电子气模型可以推导出欧姆定律，预测电导率值。 ; 自由电子气模型能够讨论固体的另一个效应——霍尔效应。 研究霍尔效应的价值在于可以通过测量霍尔场的方向来确定试样中载流子的符号和密度。但是由霍尔效应测得的载流子密度n并不和价电子密度相同。这是自由电子论所不能解释的。 ;; 在处理金属比热问题上，自由电子论的弱点暴露得尤为充分。既然自由电子参加输运过程，但是为什么对比热又没有贡献呢？ 实际上，电子是在晶体中所有格点上的离子和其他所有电子所产生的势场中运动，金属中电子的势能不能看作是常数，而应该是位置的函数。而且电子在金属中的运动遵守的是量子力学的规律，而不是经典力学的规律。;量子力学处理金属键的方法 ;量子力学处理金属键的方法; 金属键实际上是一种包含很多原子的多原子键。也可以说，金属键是无限多原子的多原子键。 目前要了解晶体中的电子状态，只能采用一些近似的处理方法。;§4-2 金属的近自由电子论; 也可用波矢来描述电子运动，波矢，波矢即2π内的波数，则，代入上式，得：; 电子被束缚在金属晶体中运动，就好象处在一个很深的势箱中，晶体试样的边长L就是???箱的边界。求解一维电子运动的薛定谔方程，得到在势箱内电子运动的动能为： 此式表示电子的动能和波矢之间呈抛物线关系（如图4-3所示）。（用波矢来描述电子的运动）。同时表示电子在箱中只能取某些特定的分立能量状态，即金属中电子的能量是量子化的。;; 势箱的深度大大超过电子的动能，因此，电子在边界以外的几率为0。应用这个边界条件L必须等于半波长的整数倍， 最后得允许的电子能量为 此式表示电子的能量与波矢k之间仍是抛物线关系，只不过能量不再是连续的，而是量子化的，E只能以符合关系 的值，即电子的最低能态（级）的能量为 ; 而其余能级的能量为 n为量子数1，2，……，n。 三维立方金属试样，其自由电子允许能级的能量可以表示为： ; 通过三维势箱的讨论：对绝大多数相邻的能级，其级量间隔相差很小，按上式计算约为10-33J相当于6×10-15eV。这个能量值比热运动的能量10-10K还要小。因此，可近似认为自由电子的能量是连续分布的。 明确引进K空间的概念。K空间电子的一个点所代表的是电子所处的运动状态，包括电子在空间中的分布，电子的动量和能量等在内。;§4-3 金属中电子的分布 ; 即使0K时，E最大约是1.5~7eV。经典理论认为自由电子气与理想气体一样，具有的热动能为KT，而0K时，电子处于静状态。 （2）费米能EF 就是所谓的费米能，其定义是基态下最高的被充满的能级的能量，相应的能级就是费米能级。 n0每个原子的价电子数；v0原子体积（?3）。 ;（3）自由电子在各个能级上的分布 现在我们讨论自由电子在各个能级上的分布，电子在晶体中是服从费米-狄拉克（Fermi-Dirac）分布规律的，即在热平衡时自由电子在能量为E的能级上的几率f(E)为 f(E)又叫费米几率分布函数，它具有如图4-4中曲线所示的形式。 ;; 在绝对零度时，所有低于EF动能级都被电子所充满，而所有能量高于EF的各能级都空着，当温度高于OK时，位于EF附近能级上的一部分电子将受到热激发，得到几个kT的能量而跃迁到稍高于EF的能级上去。大多数电子处于低于EF的能级上，受泡里原理的限制基本上不能参与热激发，只有那些位于EF附近能级上的电子才被热激发。; 例如，对于铜，费米能为1.14×10-18焦耳（7.1eV），而室温时kT约为0.02eV，