玻璃工艺学第五章导论.pptVIP

第五章 玻璃的化学稳定性;脱片;餐台;1.玻璃的化学侵蚀机理 2.影响玻璃化学稳定性的因素;一.玻璃的化学侵蚀机理：;1.1水对玻璃的侵蚀;举例： 水对玻璃侵蚀的应用——玻璃肥料。 将植物需要的营养元素如P、N、K等通过熔融的方法熔入玻璃中，然后由玻璃中缓慢溶出，以达到施肥的作用。因此玻璃肥料是一种缓释型肥料。这就放置了常规的速溶型的钾肥、磷肥等在几天、十几天内即被水溶解，然后可能在雨水的冲刷下进入江河湖泊，造成水质营养富化或土壤板结等问题。 这种玻璃材料的特点： 一.采用原料为固体废物，如粉煤灰、炼钢矿渣等，有利于环境保护； 二.改善土壤结构，延长肥效。;基本玻璃系统;其他特殊组成： 添加微量稀土元素，可以使柑橘、葡萄、西瓜等植物的含糖量得到提高； 高硅、高钾，可以提高水稻的产量；;举例二：抗菌玻璃;作用过程： 通常选用含有Na2O的Na2O-B2O3-SiO2或Na2O-CaO-P2O5等化学稳定性较低的体系。在水等物质的作用下，玻璃的结构遭到破坏，玻璃中含有的Ag+、Cu2+、Zn2+等离子也被溶出，从而起到抗菌的作用。 使用范围： 由于抗菌玻璃的化学稳定性较差，通常作为添加剂添加在塑料、涂料中，做成抗菌制品，应用于家电产品、文具、汽车用品、包装容器等。;1.2酸对玻璃的侵蚀;1.2酸对玻璃的侵蚀;1.3碱对玻璃的侵蚀; 玻璃的耐碱能力，还与其中含有的各种R-O键的强度有关。随着R+和R2+离子半径的增大，玻璃的耐碱能力降低。高配位、高场强的阳离子能提高玻璃的耐碱性。 稀土离子通常具有较高的配位和场强。比如，在硼铝硅酸盐玻璃中，微量稀土（La3+、Sm3+等）离子的介入起到了较强的积聚作用，加强了玻璃网络的牢固程度，从而大大增强了玻璃的抗碱侵蚀能力。;1.耐碱玻璃组成 日本学者太田等人在Na2O-CaO-SiO2玻璃组成中用各种氧化物取代SiO2，分析玻璃的耐碱性及耐水性，发现如下现象： 提高耐碱性的氧化物有ZrO2、SnO2、La2O3等； 使耐碱性变差的氧化物有Al2O3、P2O5、Fe2O3、PbO等。;2.耐碱玻璃组成 日本学者太田等人在Na2O-CaO-SiO2玻璃组成中用各种氧化物取代SiO2，分析玻璃的耐碱性及耐水性，发现如下现象： 提高耐碱性的氧化物有ZrO2、SnO2、La2O3等； 使耐碱性变差的氧化物有Al2O3、P2O5、Fe2O3、PbO等。;与耐碱性有关的国际玻璃公司简介;英国皮尔金顿公司;2.日本旭硝子公司 在提高玻璃耐碱性方面，日本旭硝子公司向含ZrO2高的玻璃中添加了20%左右的La2O3稀土氧化物，使玻璃的耐碱性得到提高。不过制造成本也提高了。;日本旭硝子公司;1.4大气对玻璃的侵蚀;大气对玻璃的侵蚀过程：; 实践证明，对于玻璃来讲，水气比溶液对其侵蚀更大。 水溶液对玻璃的侵蚀是由于玻璃中的Na+与溶液中H+的交换，当表面层中Na+逐渐减少后，使侵蚀变得缓慢，最后趋于停止。 但是，水气是以微粒水滴粘附在玻璃表面的。释放出的碱没有被移走，而是在不断积累。随着侵蚀的进行，碱浓度越来越大，使PH值上升，最后类似于碱，从而大大加速对玻璃的侵蚀。 因此，水气对玻璃的侵蚀，先是以离子交换为主的释碱过程，后来逐步过渡到以破坏网络结构为主的溶蚀过程。 ; 所以，很多情况下，可以用红外光谱中水分子的特征峰来判断玻璃受水气侵蚀的影响。 比如，作为光学器件应用的硫属化合物玻璃在空气中的粉化现象。;1.5玻璃的脱片现象;玻璃容器产生脱片的原因： 一.玻璃表面层中，可溶性成分溶出后，由于不溶性的高硅氧残存薄膜的剥离； 二.原溶液中存在的多价金属离子，在玻璃表面形成含水硅酸盐薄膜后剥离。 保温瓶内产生的脱片，经分析，其主要成分为含量较低的SiO2和含量较高的CaO、MgO等物质，此外，还有一定量的R2O、Al2O3等。 测试表明，脱片主要是以硅酸钙镁水合物为主的薄膜物质。;水质对玻璃脱片的影响： 蒸馏水几乎不发生脱片； 自来水容易脱片； PH值低的不容易脱片； PH值高的容易脱片； 同样条件下，对于碱溶出量多的玻璃和组成中引入MgO的玻璃，也容易脱片。 即使对于结构较强的石英玻璃，也有脱片现象。随溶液温度的升高，侵蚀时间的增长而加剧。;二.影响化学稳定性的因素;2.1化学组成的影响 （一）碱金属氧化物含量越高，硅氧四面体的连接程度越差，表现为化学稳定性越差； （二）在硼硅酸盐玻璃中，少量Li2O的存在，可以减弱分