安徽工业大学物理化学绪论.ppt

讲次;一、联系电化学与热力学的桥梁 ;三、可逆放电时反应的热效应;§7-7 电极电势和液体接界电势;四、电极反应的能斯特公式;方法1： 按照电极反应的能斯特公式分别求出 E右 、 E左，然后再根据E = E右 – E左 求得 方法2： 先求得Eθ然后再根据能斯特公式求得E;;;;六、电动势测定的应用 1、求平衡常数（及热力学参数） ;;;; 2、求平均离子活度系数 ;; 4、浓差电池 所谓浓差电池，指的电池电动势是由于阳、阴极的差别而产生的电池。 这类电池从表面上看，没有净的化学反应发生，但阳、阴极上的物质的量发生了变化。例如：; 5、求迁移数----液体接界电势 P,334 例7.7.3 ;液体接界电势的消除 由上面的例题可知,如果正、负离子的迁移数相等，则液体的接界电势为零。 K+、Cl-的迁移数分别为0.488 和 0.512;§7-10 分解电压;二、分解电压的测定; 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2气和氧气放出。; 当外压增至2-3段，氢气和氧气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值 Eb,max。; 要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势 和 ，以及克服电池电阻所产生的电位降 。这三者的加和就称为实际分解电压。; 实际的电化学过程往往在不可逆条件下进行（I≠0）。此时，电池两端的电压降不等于电池的电动势，电极的电势差也不是平衡时的电极电势。 一、极化现象 把电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。 显然，通过电极的电流越大，偏差越大。 为了衡量偏差程度的大小，提出超电势（过电势）的概念。 ;超电势（过电势）用η表示 η = ︱φ（i) –φ(0) ︱ 式中φ（i)为通过电极的电流密度为i时的电势； φ（0)为通过电极的电流密度为零时，电极的电势，即平衡电极电势。 二、产生极化的原因 1、欧姆极化（电阻极化） 电流通过电极时，电极表面可能生成氧化物或被其它物质所覆盖，使电极的传质过程增加了阻力，此外电解质溶??本身也存在一定的电阻，对电流的通过产生阻力。; 为了克服这种阻力，所需增加的电压降，称为电阻过电势。 电分析过程，为了减少电解质溶液的阻力，加入一些与电极反应无关的电解质，提高电解质溶液的导电能力，这种电解质称为支持电解质。 2、浓差极化 平衡电极电势对于电解质溶液来说，不存在浓度差。当有电流通过时，电极附近表面的浓度与溶液本体浓度存在浓度差，由此引起的极化称之为浓差极化。;浓差极化的结果是：阴极变负、阳极变正。 这个结果可以由电极反应的能斯特公式得到说明：; 3。电化学极化 三、极化曲线的测定 ;四、极化曲线 1、电解池中两电极的极化曲线 ; 2、原电池中两电极的极化曲线 ;作业： 7-26； 7-27； 7-28