北京化工大学化学讲稿第5章(B)绪论.ppt

第五章 材料表面化学与胶体化学;5.7 胶体化学;5.7.1 胶体的制备和性质;⑵ 必须有稳定剂存在 将大块物体分散成胶体时，由于分散过程中颗粒的比表面积增大，体系的表面能增大，这意味着此体系是热力学不稳定的。 如欲制得稳定的溶胶，必须加入第三种物质，即稳定剂。 ;5.7.2 胶体制备的方法;;;▲ 用凝聚法制得的溶胶都具有多分散性，即体系中含有大小不等的各类粒子，其中有一些可能会超出胶体颗粒的范围。 ▲ 用化学法制得的溶胶通常都含有较多的电解质，虽然适量的电解质可以作为溶胶的稳定剂，但过多电解质又会降低溶胶的稳定性。 ▲ 得到纯净、稳定的溶胶，必须将制得的溶胶加以净化。 ▲渗析： 利用羊皮纸或由火棉胶制成的半透膜，将溶胶与纯分散介质隔开，膜的孔隙很小，仅能让小分子或离子通过，而胶粒不能通过。 ;; ;5.8 分散体系;分散体系也可以按分散相和分散介质的聚集状态不同来分类。 对材料化学具有重要意义的是固—液溶胶、固—固凝胶体系等。;;溶胶的光学性质是其高度分散性和不均匀性特点的反映。 ⑴ 丁铎尔效应 一束会聚的光线通过溶胶时，从与光束垂直的侧面方向观察，可以看到一个发光的圆锥体，这种现象称为丁铎尔(Tyndall)效应。是胶粒对光的散射的结果。 入射光是白色时，光柱呈蓝紫色，称为乳光。 光线射入分散体系时，由于分散体系对光的吸收、反射和散射作用，只有一部分光能够通过。其中，光的吸收主要取决于体系的化学组分，而散射和反射与体系的分散度及入射光的波长有关。 若分散相的粒子大于入射光的波长，则主要发生光的反射或折射现象，粗分散体系属于这种情况。 若是分散相的粒子小于入射光的波长，则主要发生光的散射；此时光波绕过粒子而向各个方向散射出去(波长不发生变化)，散射出来的光称为乳光或散射光。可见光的波长约在400~700nm之间，而溶胶粒子的半径一般在1~100mn之间，小于可见光的波长，因此发生光散射作用而出现丁铎尔效应。;⑵ 瑞利(Rayleigh)公式; 2、超显微镜的原理和粒子大小的测定;5.9.2 动力性质; ⑴ 布朗运动和粒子的扩散;;;可以利用菲克第一定律和第二定律对平动扩散进行描述。 爱因斯坦首先指出扩散作用与渗透压力间有着密切的联系。 如果在图5-24的装置中AB截面是一个只允许溶剂分子通过的半透膜，则溶剂分子将透过该半透膜自右向左从低浓度(c2)向高浓度(c1)方向渗透，使溶剂分子作定向移动的力起源于渗透压力之差，使溶剂分子扩散的与使溶剂分子穿过半透膜的渗透力大小相等，但方向相反。;溶胶中粒子的扩散作用，促使胶体能稳定地存在。同时，由于胶体粒子的密度比液体介质大，在重力场的作用下胶体粒子会沉降。 沉降是溶胶动力不稳定性的主要表现。 沉降的结果使得溶胶下部的浓度增加，上部浓度降低，均衡性破坏。这样又引起了扩散作用，下部较浓的离子将向上移动，使体系浓度趋于均匀。 沉降与扩散这一对矛盾的相互作用，构成了体系的动力稳定状态。;是一个非常有用的公式。 沉降速率?与r2成正比，所以离子的大小对沉降速率影响很大。;5.9.3 溶胶的电学性质;1、电动现象;;;2、双电层和电动电势;;斯特恩(stern)作了进一步修正。 认为：紧密层(后来又称为Stern层)约有一、二个分子层厚，紧密吸附在表面上；在紧密层中，反离子的电性中心构成Stern平面；在Stern层内电势的变化情形与亥姆霍兹的平板模型一样， ?0直线下降到Stern平面的?δ。 由于离子的溶剂化作用，紧密层结合有一定数量的溶剂分子，在电场作用下，和固体质点作为一个整体一起移动。因此切动面的位置略比Stern层靠右；电势也相应略低于?δ。;3、 胶体粒子的构造;根据胶体的电动现象和扩散双电层模型，推测出胶体颗粒结构。;5.9.4 溶胶的稳定性和聚沉作用;;溶剂化的稳定作用：保持溶胶稳定性的另一因素是溶剂化作用。 水为介质，胶粒可以发生水化作用，而憎液溶胶的胶粒不亲水，紧密层和扩散层中的粒子水化，必然导致胶粒比表面能降低。 在胶粒相互碰撞时，胶粒周围的水化层(或水化外壳)具有一定的弹性，成为胶粒接近时的机械阻力，这两者都增加了胶粒的稳定性。 溶剂化作用在亲液溶胶中也表现的更加显著。 胶粒带电多少和溶剂化层厚度是决定电势值的重要因素。;?电势的高低表明反离子在吸附层和扩散层中的分布情况。 ?电势高，表明反离子在吸附层少而在扩散层多，反之亦然。胶粒带电越多，溶剂化层也越厚，溶胶就越稳定。 不论从电学稳定性还是从溶剂稳定性来看，?电势大小可以说是溶胶稳定性的尺度。 对大多数憎液溶胶来说，其?电势降至112~113mV以下时，胶粒即开始聚沉。;2、 溶胶的聚沉;2) 相同价数的反离子的聚沉能力依赖于反离子体积的大小：相同价数的反离子的聚沉能力大体相近，