质谱分析法分析.ppt

质谱分析法;Exactive LC/MS ;ultrafleXtreme;参考书目: 1. 谱学导论, 范康年主编,高等教育出版社 (2001). 2. 质谱解析, 麦克拉弗蒂著,王光辉等译,化学工业出版社(1987). 3. 电喷雾质谱应用技术,帕拉马尼克等主编,蒋宏键等译,化学工业出版社(2005). 4.有机质谱解析, 王光辉等编著,化学工业出版社(2005). ;1. 质谱分析方法简介 2. 常见质谱仪器的选择应用 3. 质谱分析过程与样品的制备 4. 质谱谱图解析及分析结果的表示 ;一、质谱分析方法（MS）简介; 离子的质量谱,以带电粒子即离子的质荷比为横坐标, 以离子的相对丰度(相对强度）为纵坐标所构成的图谱。;2. 发展简史 1910年：Thomson使用MS报道了Ne是由20Ne和22Ne两种同位素组成，同位素分析测定开始发展； 40年代：出现了第一台商品质谱仪，质谱进入了工农业生产领域，用于石油工业中烃的分析、人造橡胶生产过程控制； 50年代：质谱技术飞速发展，并广泛用于复杂有机混合物的结构分析，与NMR、IR等方法结合成为分子结构分析最有效的手段。 80年代：出现了一些新的质谱技术，如快原子轰击电离源，基质辅助激光解吸电离源，电喷雾电离源，大气压化学电离源，以及随之而来的比较成熟的液相色谱-质谱联用仪，感应耦合等离子体质谱仪，富立叶变换质谱仪等。这些新的电离技术和新的质谱仪使质谱分析又取得了长足进展。;;2002年诺贝尔化学奖获得者;3. 质谱分析的内容 （1）同位素质谱分析 天然同位素发现和测定； 同位素地质研究； 研究有机反应机理及生物体； 新陈代谢机理;（2）无机质谱分析 元素的定性、定量分析； ICP（电感应偶合等离子体）-MS联用可准确检测各种元素 固体样品“立体”分析； 表面、微区、逐层分析 ;（3）有机质谱分析 有机化合物结构和成分分析，为有机物结构分析的“四大谱”之一。 提供有机化合物分子量及碎片离子的结构信息； 高分辨率条件下，具有元素分析功能； 与气相、液相色谱仪连用，使质谱成为天然产物、代谢产物、食品、药品分析的有效工具;4. 质谱仪的组成;（1）离子源 离子源的作用是将欲分析???品电离，得到带有样品信息的离子。 ;各种离子源的基本特征;电子电离源(Electron Ionization EI) 电子电离源又称EI源，是应用最为广泛的离子源，它主要用于挥发性样品的电离。 ; 优点： (1) 应用最广，标准质谱图基本都是采用EI源得到的； (2) 质谱图再现性好，便于计算机检索及比较； (3) 结构简单，操作方便。 缺点： (1) 质谱图中分子离子峰很弱或不出现（由于电子的能量高，分子离子进一步离解成碎片离子）; (2) 样品必须易于气化,不适合极性大、热不稳定化合物。 ;产生的分子离子种类 M+ ? 或M- ? ;化学电离源(Chemical Ionization , CI ) ;优点： 1）准分子离子峰强度高，便于推算分子量 2）色质联用仪器，载气不必除去 3）反映异构体的差别较EI谱要好些。 缺点： 碎片离子峰少，强度低。; 脯氨酸的EI和CI源的质谱图;电喷雾电离源（Electrospray Ionization，ESI）;; 加到喷嘴上的电压可以是正，也可以是负。通过调节极性，可以得到正或负离子的质谱。 软电离方式，分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解，它用于分析极性强的大分子有机化合物，如蛋白质、肽、糖等。电喷雾电离源的最大特点是容易形成多电荷离子。这样，一个分子量为10000Da的分子若带有10个电荷，则其质荷比只有1000Da，进入了一般质谱仪可以分析的范围之内。根据这一特点，目前采用电喷雾电离，可以测量分子量在300000Da以上的蛋白质。 ;产生的准分子离子种类 低分子量化合物: 正离子: (M+H)+ (M+NH4)+ (M+Na)+ (M+K)+ 负离子: (M-H)- (M+Cl)- (M+Br)- (M+Ac)- 生物大分子与聚合物： 正负多电荷离子 (M+nH)n+ 或 (M-nH)n- 正负簇合物离子的(nM+H)+ 或 (nM-H)- ;大气压化学电离源(Atmospheric pressure chemical Ionization, APCI) 结