质谱基本原理分析.ppt

质谱基本原理;主要内容 ;1、基本原理;质谱：称量离子质量的工具;12 units;8 9 10 11 12 13 14 15 16;8 9 10 11 12 13 14 15 16;12 units;质谱分析法主要是通过对样品离子质荷比的分析而实现对样品进行定性和定量的一种方法 电离装置把样品电离为离子 质量分析装置把不同质荷比的离子分开 经检测器检测之后可以得到样品的质谱图;质量分析器;2、技术指标;质量范围;不同仪器： 四极杆：4000Da 离子阱质谱：4000Da 磁质谱：10000Da 傅立叶变换离子回旋共振质谱仪（FT-MS） 50000 Da 飞行时间质谱：无上限 不同要求： 气相色谱：800Da 液相质谱：2000Da 生物分子：10000Da或更大; 分辨率：分开两个邻近质量峰的能力。 何为分开：若两个相邻峰的峰谷低于峰高的10%(或5%，50%)，则认为 是分开的。;数学定义：;组成;不同仪器： 磁质谱，飞行时间质谱仪，傅立叶变换离子回旋共振质谱仪：分辨率、线性和稳定性好，属高分辨质谱仪 离子阱质谱仪：分辨率高，线性低，准高分辨质谱仪，用于判断质谱峰带的电荷数 四极杆质谱仪：分辨力低，线性好，不属于高分辨质谱仪;扫描时间;高斯分布的色谱峰;同一个色谱峰，但数据点减半;7个数据点;5个数据点;数据点－错误结果;Dwell time：离子被监测的时间 在多残留分析中，缩短dwell time，可增加同步MRM的通道数 10s的色谱峰，dwell time＝6ms， MSMS通道时间6ms，50通道，峰的数据点10*1000/(12*50)16;离子阱;3、质谱仪器结构;真空系统;真空对质谱有何重要性？;GC 或 LC ;极性、分子量、挥发性;HPLC 与 GC 的应用差异;4、离子源;固体样品;GC EI：电子电离源，最常用的气相离子源，有标准谱库 CI：化学电离源，可获得准分子离子。PCI，NCI LC ESI：电喷雾源，最常用的液相离子源，适用于极性较强的化合物，可用于热不稳定化和物的分析 APCI：大气压化学电离源，适用于中等极性或弱极性的小分子量化合物，尤其是含杂原子的化合物，不适合热不稳定或在溶液中容易电离的化合物 APPI：大气压光电离源，适用于弱极性的化合物，如多环芳烃等 MALDI ：基质辅助激光解吸电离，适合于分析生物大分子 ，主要与TOF联用;EI：电子离子源;ESI：电喷雾源;喷雾针装置;APCI：大气压化学电离源;APPI：大气压光电离源;5、质量分析器;质量分析器——将离子源产生的离子按m/z顺序分开并排列成谱 ;四极杆质量分析器;质量分析器;双聚焦质量分析器 ;离子阱质量分析器;飞行时间质量分析器;6、检测器;高能转换打拿极检测器;一体化的检测器;7、串联质谱仪;穿越式四极杆，MS/MS 是空间串联 需要三个四极杆 ( 三级四极杆) 离子阱， MS/MS是时间串联 ;样品导入;GC/MS EI全扫描（利血平）;LC/MS/MS;TQ vs. SQ;为什么需要MS/MS？;8、扫描模式;扫描模式 – Full Scan（全扫描）;扫描模式 – SIM（选择离子监控）;扫描模式 – SRM（选择反应监控）;扫描模式 – MRM（多级反应监控）;MRM 扫描方式的特点;63;扫描模式 – 母离子扫描;扫描模式 – 子离子扫描;扫描 – 中性丢失;几种扫描模式 ;9、质谱评分标准;欧盟2002/657/EC指令中规定在农药和兽药残留分析中以质谱作为确认方法，必须达到4点的要求，才能满足鉴定 一级质谱，一个离子为一点，要满足要求，必须找足4个离子——分析样品时，存在大量基质干扰，完全找出基质不存在而样品存在的4个离子很不容易 二级质??，一个母离子为1点，一个子离子为1.5点，那么确认时只需选择1个母离子和2个子离子即可达到4点的要求——二级质谱很容易到达此要求;质谱离子与鉴定点;实验技术