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增塑剂介绍及机理
增塑剂2015.10.09张一.定义二.增塑机理三.增塑剂的种类四.影响增塑剂的因素一.定义定义:凡添加到聚合物体系中,能使聚合物体系增加塑性,同时又不影响聚合物本质特性的物质二.增塑机理增塑剂的作用机理是增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的应力,结果增加了聚合物分子链的移动性、降低了聚合物分子链的结晶度,从而使聚合物的塑性增加,表现为聚合物的硬度、软化温度和脆化温度下降,而伸长率、曲挠性和柔韧性提高。三.增塑剂的种类增塑剂按其作用方式可以分为两大类型,即内增塑剂和外增塑剂。内增塑,加入产品中后,和产品发生化学反应,不会跑出来,因此是永久增塑。一般内增塑剂是在聚合物的聚合过程中所引入的第二单体。由于第二单体在共聚聚合物的分子结构中,降低了聚合物分子链的有规度,即降低了聚合物分子链的结晶度。例如氯乙烯-醋酸乙烯共聚物比氯乙烯均聚物更加柔软。内增塑剂的使用温度范围比较窄,而且必须在聚合过程中加入,因此内增塑剂用的比较少。外增塑剂是使用各种高沸点或不挥发有机物作为添加剂,这些添加剂与高聚物均匀混合降低高聚物分子间的应力,增加物料最终产品的柔软度/挠曲度,并同时延长物料的老化硬脆寿命。我们油墨用使用的就是外增塑剂。从增塑剂分子量分有单体型和聚合型单体型:一般为有明确的结构和低分子量的简单化合物,分子量在200-500之间。如DOP,DBP等。聚合型:多为平均分子量在1000以上的线性聚合物。如多元醇酯类。从化学结构分类有脂肪族二元酸酯类(如: 己二酸二辛酯DOA、 癸二酸二辛酯DOS)苯二甲酸酯类(如: DBP、DOP、DIDP)磷酸酯类(如:磷酸三甲苯酯TCP、磷酸甲苯二苯酯CDP)苯多酸酯类(如: 1,2,4-偏苯三酸三异辛酯)多元醇酯类氯化烃类环氧类柠檬酸酯类聚酯类等。脂肪族二元酸酯类苯二甲酸酯类又称邻苯二甲酸二辛酯磷酸酯类氯化烃类环氧类聚酯类四.影响增塑剂的因素1、增塑剂的分子量相同,分子内极性基团多或环状结构多的增塑剂,其增塑效率差2、酯类增塑剂中,其烷基链长度增加,塑化效率降低,如邻苯二甲酸酯类,其烷基碳原子在4左右,增塑效率最高3、酯类增塑剂中,其烷基部分由芳基取代,增塑效率降低。4、酯类增塑剂中,烷基碳链中引入醚键,能提高增塑效率。5、在烷基中或芳基中引入氯取代基,增塑效率降低。6、增塑剂的效率还与增塑剂本身的粘度有关,即增塑剂的等效用量是随其粘度的上升而增加的。7、一般相容性良好的增塑剂,其耐寒性都较差,特别是含有环状结构的增塑剂,其耐寒性显著降低。8、具有直链烷基的邻苯二甲酸酯类增塑剂的耐寒性是良好的,随着烷基支链的增加,耐寒性相应降低。一般烷基链越长,耐寒性越好。 芳环脂环族脂肪族9、耐久性:增塑剂的耐久性包括耐挥发性,耐抽出性和耐迁移性。耐挥发性,分子量小的增塑剂,其挥发性就越大。与聚合物相容性好的增塑剂其挥发性较大。分子内具有较大体积的基团的增塑剂,挥发性较小。耐抽出性,耐抽出性是指增塑剂的制品侵入液体介质中,增塑剂从塑料内部都有向液体介质中迁移的倾向。这种倾向一方面取决于塑化物本身的性质,另一方面取决于与塑料相接触的液体介质的物理化学性质。耐迁移性,增塑剂的迁移性同其本身的结构有关,邻苯二甲酸酯类的迁移性,随脂链长度增加而急剧降低。酯类若引入醚基对迁移性稍有增加,将烷基以芳基取代时,耐迁移有改善,正链结构比同碳原子的支链结构耐迁移性稍差。脂类的脂肪酸的迁移性较大,环氧油比环氧脂肪酸单酯的迁移性小。谢谢
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