大学化学教程12总复习.ppt

总复习 化学反应的基本规律 化学热力学基础 化学平衡和几种溶液 化学动力学基础 化学热力学基础 概念：系统、环境、系统的分类、状态函数 热力学第一定律 掌握符号表示、是否状态函数、规定、计算 标准摩尔焓变的计算 化学热力学基础 熵和熵变 熵的定义、符号、意义、性质（与聚集度和温度有关）、规定 区别：绝对零度（T=0K）时，纯物质的完整晶体的熵等于零；参考态单质的ΔfHθm ＝0 ΔfHθm单位是 kJ·mol-1 ， ΔfSθm的单位是 J·K-1·mol-1 熵变的计算： ΔrSθm (298.15K)＝∑ vB Sθm (B，298.15K) 化学热力学基础 Gibbs函数（自由能）和Gibbs函数变 定义、符号、性质 Gibbs判据 由定义式简单判断反应能否发生 标准摩尔Gibbs函数变 ΔfGθm?(参考态单质)=0 ΔfGθm的计算 ΔrGθm (298.15K)＝∑ vBΔfGθm(B，298.15K) 也可由△G=△H－T△S 计算，并可求转变温度 化学平衡 定义和平衡的特征 平衡态时 △G = 0 化学平衡是一种动态平衡v正＝ v逆 平衡态时，平衡体系的性质不随时间而改变 化学平衡是一定条件下的平衡 平衡态的意义——反应进行的最大限度 反应限度的标志——平衡常数 平衡常数 平衡常数 KC 、Kp CG 、CD、CA 、 CB——各物质的平衡浓度 pA 、 pB 、 pG 、pD ——反应中各物质的平衡分压 平衡常数 Kθ——标准平衡常数 平衡常数的意义 平衡常数表达式与反应方程式的书写方式有关 如果反应中有固体或纯液体参加，它们的浓度可看成常数，不写入平衡常数表达式 如果一个反应是各分步反应之和，则总反应的平衡常数等于各分步反应平衡常数的乘积 标准平衡常数的计算 （1） （2） 平衡的移动 规律 Le Chǎtelier原理：改变条件之一，平衡向减弱这一作用的方向移动 压力 浓度 温度 溶液平衡 平衡常数的计算 一元弱酸电离平衡常数的计算 多元弱酸（碱）分步电离、以第一步电离为主 缓冲溶液定义和计算 溶度积和溶度积规则 配位平衡 概念 配合物、中心离子、配位体、配位原子 电化学原理 原电池、组成、符号表示 规定： 负极在左边，正极在右边，按实际顺序从左至右依次排列出各个相的组成及相态; 用单实竖线 表示相界面,用双虚竖线 表示盐桥; 溶液注明浓度，气体注明分压; 若溶液中含有两种离子参加电极反应,可用逗号隔开，并加上惰性电极. 标准电极和标准电极电势 附录中，还原态还原能力自上而下减小，氧化态氧化能力自上而下增加 动力学基础 反应速率 平均速率υ = ?B-1 ?CB/?t 影响反应速率的因素 浓度 cA和cB分别表示反应物A和B的初始浓度，固体或纯液体不计在内；气体用分压代替 温度 Arrhenius公式: k=Ae-Ea/RT 催化剂 定义、分类 特点 正反应的催化剂也必然是逆反应的催化剂。 催化剂只能加速热力学上可能进行的反应 。不影响化学反应的热效应值。 催化剂具有特殊的选择性 物质结构基础 原子结构 化学键与分子结构 晶体结构 原子结构 波函数和原子轨道 波函数的径向部分和角度部分 电子云Ψ2 (r,θ,φ)，表示电子在核外空间某点附近出现的概率密度 量子数 分类 n－主量子数 l－角量子数 m－磁量子数 ms－磁量子数 取值规律 n = 1，2，3，4………正整数 l = 0，1，2，3……..（n-1），共可取n个值 m= 0，±1，±2，±3…….±l 共可取2l+1个值 ms 取值+1/2和-1/2，分别用↑和↓表示 主量子数n 确定电子出现几率最大处离核的距离 与电子能量有关，对于H，电子能量决定于n 角量子数l 与角动量有关，对于多电子原子, 与E 有关 取值 0，1，2，3……n-1(亚层） 简写s, p, d, f…... 决定了ψ的角度函数的形状 磁量子数m 决定了ψ函数角度的空间取向 原子轨道 原子轨道与波函数是同义词——描述电子运动状态的数学函数式 原子轨道名称 多电子原子的核外电子排布 原则 Pauli不相容原理 ：在一个原子中，没有四个量子数完全相同的电子存在。 能量最低原理 Hund规则 ：在同一亚层的等价轨道上，电子将尽可能地分占不同的轨道，且自旋平行 顺序 根据能级图 元素性质的周期性 有效核电荷 原子半径 第一电离能，全满和半充满的特殊情况 化学键与分子结构 化学键 分类：离子键、共价键、金属键 离子键的本质是静电作用力，只有电负性相差较大的元素之间才能形成；离子键