大连理工大学普通化学3.ppt

p*——纯溶剂的蒸气压 p ——溶液的蒸气压为。 实验表明 p p* 1.稀溶液的蒸气压下降 3.2.4 稀溶液的依数性 1887年，法国化学家拉乌尔(F.M.Raoult)研究得出经验公式： * p = pA xA * 式中： p /Pa — 难挥发非电解质稀溶液的蒸气压； pA /Pa — 纯溶剂A的蒸气压。 xA — 溶液中溶剂A的摩尔分数。 若溶液仅由溶剂A和溶质B组成， 则：xA + xB = 1， * p = pA (1-xB) 溶液的蒸气压下降：? p = pA – p * xB — 溶液中溶质B的摩尔分数。 拉乌尔定律：在一定温度下，难挥发 非电解质稀溶液的蒸气压下降与溶质的摩 尔分数成正比。 * p = pA (1-xB) 代入： ? p = pA – pA (1-xB) = pA xB * * 则： * 在稀溶液中：nA远大于nB，nA+nB≈ nA ? p = pA xB = pA MAbB =kbB * * 在一定温度下，难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降与溶质的质量摩尔浓度成正比。拉乌尔定律的另一种表达形式。 沸点： 当液体的蒸气压等于外界压力时，液体会沸腾。此时的温度称为液体的沸点。 2.稀溶液的沸点升高 101325 温度T/K ?Tb ?p 图3-4 溶液的沸点上升 273.15 373.15 Tb 蒸气压p/Pa 沸点升高：溶液的沸点高于纯溶剂的沸点的性质，称为溶液沸点升高。 实验表明，难挥发非电解质稀溶液的 沸点升高与溶质B的质量摩尔浓度成正比： ?Tb = kbbB 式中：kb—溶剂的沸点升高系数, K·kg·mol-1 bB —溶质B的质量摩尔浓度, mol·kg-1 ?Tb —难挥发非电解质稀溶液的 沸点升高。 溶剂的沸点升高系数kb只与溶剂的性质有关。 表3-3 常见溶剂的沸点和沸点升高系数 溶剂 Tb/K kb/ (K·kg·mol-1) 溶剂 Tb/K kb/ (K·kg·mol-1) 水 373.15 0.512 苯 353.25 2.53 乙醇 315.55 1.22 四氯化碳 349.87 4.95 乙酸 391.05 3.07 三氯甲烷 334.35 3.85 乙醚 307.85 2.02 丙酮 329.65 1.71 * * 例3-5将68.4 g 蔗糖C12H22O11溶于1.00 kg 水中，求该溶液的沸点。 解：M(C12H22O11) = 342g?mol-1 ?Tb = kbb(C12H22O11) = 0.512 K?kg?mol-1×0.200mol ?kg-1 =0.102 K Tb = ?Tb + Tb (H2O ) =0.102 K + 373.15 K =373.25 K 根据：?Tb = kbbB 稀溶液沸点升高应用： 计算溶质B的摩尔质量。 代入上式，整理得： 凝固点降低：溶液凝固点低于纯溶剂凝固点的性质，称为溶液凝固点下降。 液体的凝固点：在一定外压下，纯物质的液相与该物质的固相平衡共存时的温度称为该液体的凝固点。 常压下水的凝固点为273.15K，此时水和冰的蒸汽压均为0.610 6kPa。 3. 稀溶液的凝固点降低 溶液的凝固点：固态纯溶剂与溶液中溶剂平衡共存时的温度称为该溶液的凝固点。 图3-5水溶液的凝固点下降 101325 温度T/K ?p ?Tf 273.15 Tf 610.6 蒸气压p/Pa 实验表明，非电解质稀溶液的凝固点 降低与溶质B的质量摩尔浓度成正比： ?Tf = kfbB 式中：kf—溶剂的凝固点凝固降低系数, K·kg·mol-1 bB —溶质B的质量摩尔浓度, mol·kg-1 ?Tf —非电解质稀溶液的凝固点降低。 表3-4 几种溶剂的凝固点和凝固点降低系数 溶剂 Tf/K kf/ (K·kg·mol-1) 溶剂 Tf/K kf/ (K·kg·mo