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第二章总结、习题 热力学标准状态： 一绝热容器被隔板分成体积相等的两部分，左边有1mol 10℃的O2，右边有1mol 20℃的H2 。设两种气体均可当作理想气体 ， 。求两边温度相等时总的熵变。若将隔板抽去，求总的熵变。 1molCO2 自20℃、0.3040 MPa、7878cm3 反抗恒定的0.101325 MPa 外压恒温膨胀至0.101325MPa、23920cm3。试求此过程的 ， ， ， 。已知CO2在20℃、 0.3040 MPa下节流膨胀至0.101325 MPa时的温度为17.72℃；在0.101325 MPa下及20℃附近其 水的相图 在其正常沸点110.6℃时蒸发为 的气体，求该过程的 ， ， ， 已知在该温度下的摩尔蒸发焓为 与蒸气相比较，液体的体积可略去，蒸气可作为理想气体 (1) 设外压为 ； (2) 设外压为 ； （3）设外压为 0 。 的正常熔点为5℃，摩尔熔化焓为 求 下 1mol ?5℃的过冷 凝固成?5℃的固 态苯的 设凝固过程的体积功可略去不计。 解： 问题的关键是判断绝热可逆过程还是绝热不可逆过程。 绝热可逆过程：p =p外 × 此题p外＝0.1MPa≠p，因此是绝热不可逆过程 单原子理想气体 1 mol 298K，0.5MPa 绝热 不可逆 单原子理想气体 1 mol T，0.1 MPa 绝热过程 Q = 0，△U=W p1, V1, T1 p2, V2, T2 Q = 0 绝热不可逆过程　 △U = W 分步计算： 解：两边温度相等后，恒容绝热过程 理想气体的混合过程 抽去隔板后，两气体在恒温下混合，每一种气体的分压均变为原来压力的一半 故总的熵变为 T1 p1 V1 p外 T1 p2 V2 T2 p2 V3 △H1=0 △H2 △H 解： 压力为4MPa、温度为350K的1mol理想气体，经过节流过程至终态压力2MPa。试求该过程的Q、W、△U、△H、△A、△G、△S。 9、相变化中热力学函数的变化 可逆相变化-恒温恒压过程 不可逆相变化-设计过程 oa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水的沸点随压力的变化 ob－水的气固平衡线；冰的饱和蒸气压随温度的变化 oc－水的液固平衡线；水的冰点随压力的变化 o (oa,ob,oc 三线的交点)－水的三相点 虚线－亚稳平衡线；oa线向低温方向的延长线；过冷水的饱和蒸气压随温度变化的曲线 解：绝热过程， 解:(1)可逆相变化 (2)不可逆相变化 同（1） (3)不可逆相变化 W=0, Q=△U 同（1） 华东理工大学 East China University of Science And Technology 一、基本概念 1、热力学第二定律 克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的。 开尔文：从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。 2、可逆过程 无限接近平衡并且没有摩擦力的条件下进行的过程。在同样的平衡条件下，正逆过程都能任意进行。可能与不可能过程的分界。 平衡态的条件 (1) 热平衡 thermal equilibrium (2) 力平衡 mechanical equilibrium (3) 相平衡 phase equilibrium (4) 化学平衡 chemical equilibrium 热平衡－系统内各部分以及环境具有相同的温度。 T=T环 ( 恒温？) 力平衡－系统内各部分以及环境的各种作用力达到平衡。 p=p环 （恒压？） 相平衡－相变化达到平衡，系统中各相之间没有物质的传递，每一相的组成与物质数量不随时间而变。 化学平衡－化学反应达到平衡，没有由于化学反应而产生的系统组成随时间的变化。