材料科学基础B晶体缺陷之一A.pptVIP

3. 晶体缺陷  在实际晶体中，由于原子（或离子、分子）的热运动，以及晶体的形成条件、冷热加工过程和其他辐射、杂质等因素的影响，实际晶体中原子的排列不可能那样规则、完整，常存在各种偏离理想结构的情况，即晶体缺陷。晶体缺陷对晶体的性能，特别是对那些结构敏感的性能，如屈服强度、断裂强度、塑性、电阻率、磁导率等有很大的影响。另外晶体缺陷还与扩散、相变、塑性变形、再结晶、氧化、烧结等有着密切关系。因此，研究晶体缺陷具有重要的理论与实际意义。 3.1 点缺陷 点缺陷是最简单的晶体缺陷，它是在结点上或邻近的微观区域内偏离晶体结构的正常排列的一种缺陷。晶体点缺陷包括空位、间隙原子、杂质或溶质原子，以及由它们组成的复杂点缺陷，如空位对、空位团和空位-溶质原子对等。 一 点缺陷的形成 空位----当某一原子具有足够大的振动能而使振幅增大到一定限度时，就可能克服周围原子对它的制约作用，跳离其原来的位置，使点阵中形成空结点，称为空位。 离位原子的三个去处: 一.迁移到晶体表面或内表面的正常结点位置上，而使晶体内部留下空位，称为肖脱基（Schottky）空位； 二.挤人点阵的间隙位置，而在晶体中同时形成数目相等的空位和间隙原子，则称为弗兰克尔（Frenkel）缺陷； 三.跑到其他空位中，使空位消失或使空位移位。 间隙原子的形成： 在一定条件下，晶体表面上的原子也可能跑到晶体内部的间隙位置形成间隙原子。 点缺陷的形成 二 点缺陷的平衡浓度 晶体中点缺陷的存在一方面造成点阵畸变，使晶体的内能升高，降低了晶体的热力学稳定性，另一方面由于增大了原子排列的混乱程度，并改变了其周围原子的振动频率，引起组态熵和振动熵的改变，使晶体熵值增大，增加了晶体的热力学稳定性。这两个相互矛盾的因素使得晶体中的点缺陷在一定的温度下有一定的平衡浓度。 空位平衡浓度公式的推导过程 设N个原子组成的体系中有n个空位，每个空位的形成能为EV；n个空位引起的组态熵变化为?SC，振动熵变化为?Sf； 则恒温恒容条件下的自由能变化为： 2. 组态熵的变化： 3. 自由能的变化： 上式对n求导,并令导数为零,可求得平衡时的空位浓度： 同理可得平衡时间隙原子的浓度： 离子晶体中点缺陷的特点 缺陷成对出现，形成能相当大，浓度很低 Schottky缺陷： 设负离子空位浓度为Cva，正离子空位浓度为Cvc，则其浓度为： Frankel缺陷： 设间隙正离子浓度为Cic，间隙正离子空位浓度为Cvc，则其浓度为： 离子晶体中的点缺陷 * *