第三章高分子材料分析.ppt

晶态聚合物的溶解 晶态难溶解（分子排列规整，堆砌紧密） 热力学稳定相态，分子链排列紧密、规整，分子间作用力大，所以溶解要比非晶聚合物困难得多。 首先吸热，分子链开始运动，晶格被破坏。 然后被破坏晶格的聚合物与溶剂发生作用，同非晶聚合物一样，先发生溶胀，再溶解。 非晶态聚合物的溶解 非晶态较易溶解 分子堆砌较松散，分子间力较小，溶剂容易进入高分子内部 交联聚合物的溶解 交联聚合物只能发生溶胀，不能发生溶解。 交联度大，溶胀度小；交联度小，溶胀度大 溶胀度Q ＝溶胀后溶胀体总体积/溶胀前高分子体积 W1——溶胀体内溶剂的重量 W2——溶胀体内聚合物的重量 ——溶剂的密度 ——溶胀前聚合物的密度 Q ——溶胀度 高分子溶液制备 容易溶于热水：先用冷水润湿及分散，再加热水搅拌溶剂 例：聚乙烯醇、甲基纤维素 容易溶于冷水：先用热水润湿及分散，再加冷水搅拌溶剂 例：羟丙基甲基纤维素 对于纤维素衍生物，溶解后在室温贮藏48小时，以获得较好的粘度和澄明度 三、高分子溶液的理化性质 二）凝胶及其性质 凝胶：溶胀的三维网状高分子 聚合物分子间相互连接，形成空间网状结构，而在网状结构的孔隙中又填充了液体介质，这样一种分散体系即为凝胶。 根据大分子间连接 不可逆凝胶：大分子间通过共价键连接形成的网状结构，也称化学凝胶 物理凝胶：大分子间通过非共价键连接形成网状结构，也称可逆凝胶 根据含液量 冻胶：半固体状态，含水量90%以上 干胶：固体粉末，含水量约15% ，溶胀后转化为冻胶。 由溶液或溶胶形成凝胶的过程称为胶凝作用（gelation） 凝胶的内部形成三维的网络结构，按其网络结构的形式可分为 （1）成串珠状骨架 （2）棒状颗粒搭结而成的骨架 （3）板状分散搭结而成的骨架 （4）线型高分子链通过化学键相联成三维网络 凝胶的形成 两种途径可以形成凝胶 （1）干凝胶吸收亲和性液体（溶剂）形成凝胶； （2）溶液或溶胶在适当的条件下分散颗粒相联成网络而形成凝胶，这种过程称为胶凝。 对于不同的体系要采用不同的方法来创造形成凝胶的基本条件，主要方法如下： 1．改变温度 2．转换溶剂 3．加入电解质 4．进行化学反应 凝胶的性质 （1）触变性：物理凝胶受外力作用，网状结构被破坏而变成流体，外部作用停止后，又恢复成半固体凝胶结构，这种凝胶与溶胶相互转化的过程 凝胶的性质 （2）溶胀性：凝胶吸收液体后自身体积明显增大的现象。凝胶的溶胀分为两个阶段： 第一阶段：液体分子进入凝胶网络，与凝胶分子相互作用形成溶剂化层，伴有放热效应和体积收缩现象（体积增加比吸收的液体体积小）这一阶段速度很快 第二阶段：液体分子向凝胶网络内部的渗透，凝胶体积大大增加，此过程进行得很慢 溶胀度：Q=(m2-m1)/m1 或 Q =(V2-V1)/V1 凝胶的性质 （3）脱液收缩性 液体缓慢地自动从凝胶中分离出来的现象，也称离浆现象，是凝胶老化的重要表现形式。 发生离浆现象时，凝胶基本保持原形地收缩并析出一部分液体，这些液体是稀的溶胶或高分子稀溶液。发生离浆时，凝胶和液体的总体积不变，构成凝胶网络的颗粒相互靠近，排列得更加有序。 凝胶的性质 （4）透过性 与液体相似，作为扩散介质，扩散速率可以控制 第三节 高分子材料性能与应用 高分子材料是源于高分子化合物的实用性材料的总称，如橡胶、塑料、纤维等 溶胀性 崩解剂 缓控释阻滞剂 粘稠性 助悬剂 粘合剂 软膏基质 成膜性 包衣剂 控释膜 功能溶解性 肠溶包衣剂 致孔剂 生物降解材料 胶粘性 胶黏剂 强度 包装材料 体轻不碎易成型 包装材料 习题 1.高分子按照科学分类法，如何分类？ 2.名称解释 高分子链结构 高分子聚集态结构 近程结构 取向态结构 3.用图形表示高分子的物理性能（要进行标注）？ 4.假设某一聚合物样品中，分子量为104的M1分子有10 mol，分子量为105的M2分子有5 mol，分子量为5*105的M3分子有5 mol,求聚合物分子量和多分散性指数 5.说明高分子的溶解特点和不同结构高分子的溶解情况？ 6.什么是凝胶？如何分类？有哪些性质？ * 热降解 指聚合物热的作用下发生的降解反应，可分三种：解聚，无规断裂，取代基的消除 1.解聚 解聚可看成链增长的逆反应，一般是自由基反应，先在链端发生断裂， 生成活性较低的自由基，然后按连锁机理迅速脱除单体，这就是解聚反应 热降解 2.无规断裂 聚合物受热时，主链的任何处都可以断裂，分子量迅速下降，单体收率很少，这种反应称为无规断链 歧化终止 热降解 2.无规断裂 热降解 3.取代基的消除 聚合物热降解时主要以侧基脱除为主，并不发生主链断裂。 机械降解 在机械力作用下，高分子主链断裂。分子量