物化课件07_,化学动力学技术分析.pptVIP

二、催化机理 1. 催化剂参与化学反应： 2. 催化反应与非催化反应的机理不同： R P k催 E催 A催 k非 E非 A非 k催 k非 E催 E非 (多数) A催 A非 (少数) 三、催化剂的一般性质 1. 反应后催化剂许多物理性质可能变化： 2. 催化剂不能改变化学反应的方向和限度(即催化剂不能解决热力学问题)： (1) 催化剂不能使?rGm 0的反应发生 (2) 催化剂不能改变平衡位置(平衡常数) 3. 选择性： k逆 加催化剂 T↑ 加惰性气体（dv=0） P↑ c反应物↑ 平衡移动 方向 Kθ υ逆 υ正 k正 反应条件 反应条件对化学反应速率和化学平衡的影响 不变 不变 ↑ 不变 不变 向右移动 不变 不变 ↑ ↑ 不变 分子数减少 方向移动 不变 不变 不变 不变 不变 不移动 ↑ ↑ ↑ ↑ 根据ΔH 向吸热方向 ↑ ↑ ↑ ↑ 不变 不移动 本章小结： 一. 基本概念 1．反应速率的表示 任一反应：aA+bB→Gg+dD，若体积V一定： ； ； ； 根据反应计量关系，各速率之间的关系是： 2. 反应机理、基元反应、复杂反应 反应机理：由反应物转变为产物所经历的具体途径。 基元反应：由反应物微粒（分子、原子、离子或自由基）一步直接实现的反应。 复杂反应：由一个基元反应组成的反应称为简单反应，由两个及两个以上基元 反应组成的反应称为复杂反应。多数化学反应是复杂反应。 二．质量作用定律与一般反应速率方程 1．基元反应设基元反应： aA+bB→Gg+dD，其速率与浓度的关系可以写作： 该式称为质量作用定律，只适用于基元反应或简单反应。 2．复杂反应，速率方程写作： 总反应级数n=α+β，分级数α、β由实验测定。 三．简单级数反应的动力学规律 浓度-1·时间-1 2 时间-1 1 浓度·时间-1 0 k的量纲 半衰期 线性关系 不定积分式 定积分式 速率方程 n 四．温度对反应速率的影响 1.范特霍夫规则： 2.阿伦尼乌斯公式： 指数式： 对数式： 五．催化剂对反应速率的影响 * * 第七章 化学动力学基础 Chapter 12 Fundamental of Chemical Kinetics 引言： 1. 热力学的作用及没有解决的问题： 作用：能量转换，方向和限度，平衡性质计算 问题：①化学反应快慢——反应速率 例如： 25℃标准状态下 H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l) (1) ?rGm(1) = -237.2 kJ.mol-1 ② 化学反应的机理 Mechanism HCl + NaOH → NaCl + H2O (2) ?rGm(2) = -80 kJ.mol-1 (2) 反应机理 2. 化学动力学的任务 (1) 反应速率 各种因素对速率的影响 速率理论 微观 7－1 基本概念 一、反应速率 定义： 0 =∑?BB 单位时间内单位体积中反应进度的变化。 mol.m-3.s-1 即 (对等容反应) 等容反应的速率定义 即 等容反应的速率定义 (1) r与B的选择无关，但与方程式的写法有关 (2) 反应速率的测定：当方程式写定以后，r取决于 c t 产物 反应物 二、（基）元反应和反应分子数 (Eleme