第八章 卤代烃分析.ppt

Chapter 8 在平流层，受紫外光作用发生如下反应： Chapter 8 3. 邻二卤代烷 500-550℃ 工业合成 方法 Chapter 8 8.6.2 有机氟化合物 烃分子中的氢原子被氟原子替代得到的化合物称为氟代烃。 烷烃分子中的氢全部被氟原子替代的称为全氟烷烃。 全氟苯可用作代血浆，全氟异丁烯是最毒的化合物。 Chapter 8 1. 碳氟键C-F的特征 (1) 键能最大 原子X H F Cl Br I C 电负性 2.1 4.0 3.0 2.8 2.5 2.5 范德华半/nm 0.12 0.147 0.175 0.185 0.198 可极化度 /cm 0.66 0.57 2.18 3.05 4.70 C-X键长/nm 0.109 0.141 0.177 0.191 0.212 0.154 C-X键能/ 414.2 485.3 338.9 284.5 217.6 347.3 C-X键偶极矩 1.33 4.70 4.78 4.60 3.97 3 Chapter 8 (2) C-F偶极矩大 μ=0 μ=0 Chapter 8 (3) 全氟烷烃的构象 相邻的 是反式交叉，但不在一个平面内，链有性，棒状结构。 正己烷 全氟正己烷 Chapter 8 2. 物理性质 (1) C-H与C-F键形成氢键： 形成二聚体 Chapter 8 (2) C-F键对分子极性和沸点有影响 分子偶极矩 0 6.18 6.51 5.51 0 沸点/℃ -161 -78.6 -51.6 -82.2 -128 Chapter 8 (3) 沸点 Chapter 8 (4) 氟代苯与苯的电荷分布 (5) 形成氟相 全氟液体化合物能不溶于有机物，也不溶 于水，形成氟相。 Chapter 8 3. 化学性质 C-F键能大，稳定，不易发生自由型反应。 C-F键是极性键，不易被亲核试剂取代。 全氟烃在熔融碱金属或400-500℃与铁反应分解。 Chapter 8 4. 聚四氟乙烯 聚四氟乙烯耐强碱、酸、氧化剂、还原剂。 20-30℃ 塑料王，不怕强碱、氧化剂、还原剂。 Chapter 8 8.7 金属有机化合物 8.7.1 金属有机化合物的 碳—金属键C-M 8.7.2 有机镁化合物 8.7.3 有机锂化合物 8.7.4 有机铝化合物 Chapter 8 8.7.1 金属有机化合物的碳—金属键C-M 碱金属 RC-M Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ族 RC-M Ⅴ、Ⅵ族 RC-M 过渡金属 很弱极性共价键 离子性 极性 制备使用时常在无水、无氧的惰性气体环境中。 Chapter 8 8.7.2 有机镁化合物 格利雅试剂，格利雅反应 1. 格利雅试剂的合成与结构 目前，RMgX的结构不十分清楚， 其中有 等。 溶剂不分离可直接使用。 Chapter 8 2. 在合成中的应用 氧化合成醇： 生成氘代物： 形成C-C键： Chapter 8 与活泼氢化合物反应： 与金属卤化物反应： Chapter 8 做强亲核试剂进行亲核取代反应和与极性重键亲核加成反应： Chapter 8 8.7.3 有机锂化合物 1. 制备与性质 醚或烷烃 -30℃ 反应活性：RI RBr RCl RF 过滤出LiX后，不分离直接使用。 强亲核试剂，Li的体积小，LiR在合成上有特殊用途。 Chapter 8 2. 应用 制备二烷基铜锂试剂： 二烷基铜锂也是重要的烷基化试剂，比RLi稳定、温和。制备难直接由Li合成的R-Li化合物： Chapter 8 做强亲核试剂在有机合成中的应用： Chapter 8 8.7.4 有机铝化合物 1. 制备与性质 直接法： 格利雅试剂法： 二氯乙基铝 一氯二乙基铝 三乙基铝 Chapter 8 2. 应用 二氯乙基铝、一氯二乙基铝、倍半乙基铝（二氯乙基铝与一氯二乙基铝的等摩尔混合物）、三乙基铝都是很重要的有机铝化合物。与钛等过渡金属组成齐格齐—纳塔催化剂，催化烯烃聚合。 Chapter 8 Al-C键活泼，可以与非极性C=C键加成反应，工业上应用之合成高碳醇。如： （n=12～18,是洗涤剂的原料） Chapter 8