有机化学--第3章脂肪烃和脂环烃2-烯烃研究报告.pptVIP

一、烯烃的结构 实验事实：仪器测得乙烯中六个原子共平面： 杂化轨道理论的描述 C2H4中，C采取sp2杂化，形成三个等同的sp2 化轨道： 形成的π键电子云为两块冬瓜形，分布在乙烯分子平面的上下两侧，与分子所在平面对称： π键的特性： ①π键不能自由旋转。 ②π键键能小，不如σ键牢固。 碳碳双键键能为611kJ/mol，碳碳单键键能 为347kJ/mol, ∴π键键能为611-347=264kJ/mol ③π键电子云流动性大，受核束缚小，易极化。 ∴π键易断裂、起化学反应。 二、烯烃的同分异构 C4以上的烯有碳链异构、官能团位置异构、顺 反异构。 例：丁烯有四种异构体： 注 意： 形成顺反异构的条件： ① 必要条件：有双键。 ② 充分条件：每个双键碳原子必须连接两个 不同的原子或原子团。 1、烯基 烯烃分子去掉一个氢原子后，剩下的基团称为烯基； 去掉两个氢后，形成相应的亚基。 2、烯烃的命名 (1)、衍生物命名法 衍生物命名法只适用于简单的烯烃。 烯烃以乙烯为母体。将其它的烯看作乙烯的衍物。例： (2) 系统命名法 烯烃与烷烃的系统命名规则类似。 ①要选择含有C=C的最长碳链为主链； ②编号从最距离双键最近的一端开始，并用阿位伯数字表示双键的位置。例： ③ 分子中同时含有双键和三键时，先叫烯后叫 炔，编号要使双键和三键的位次和最小。 3、 烯烃的顺反异构体的命名 (1)、顺反命名法 两个双键碳上相同的原子或原子团在双键的 同一侧者，称为顺式，反之称为反式。例： (2)、 Z,E-命名法 问题： 官能团大小次序规则： ①把双键碳上的取代基按原子序数排列，同位素： D＞H， 大的基团在同侧者为Z，大基团不在同侧者为E。 Z－Zuasmmen，共同；E －Entgengen,相反。 ② 连接在双键碳上都是碳原子时，沿碳链向外 延伸。假如有下列基团与双键碳相连：  (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3- C(C,C,C) C(C,C,H) C(C,H,H) C(H,H,H) 最大 次大 次小 最小 ③当取代基不饱和时,把双键碳或三键碳看成以 单键和多个原子相连。 根据以上规则，常见基团优先次序如下所示： －I ＞ －Br ＞ －Cl ＞ －SO3H ＞ －F ＞ －OCOR ＞ －OR…… 四、烯烃的物理性质 1、物态：C4以下的烯是气体，C5-C18为液体，C19 以上固体。 2．沸点：末端烯烃的沸点＞同碳数烷烃； 相对分子质量↑，烯烃的沸点↑； 碳数相同时，正构烯的沸点＞异构烯； 碳架相同时，末端烯的沸点＞内烯 (不 饱和键位于碳链的中间)； 双键位置相同时，顺式烯烃的沸点＞反 式烯烃 3.?? 熔点：分子的对称性↑，烯的熔点↑。 例如：内烯的熔点＞末端烯炔； 反式烯烃的熔点＞顺式烯烃。 4.?? 相对密度：烯烃的相对密度＞同碳数烷烃 五、 烯烃的化学性质 由于π键键能小，易破裂，∴烯烃的反应都 是围绕着π键进行的： ① π键电子云流动， 较松散，可作为一电子 源，起lewis碱的作用，与亲电试剂发生加 成反应： 1、催化加氢 Ni经处理，得Raney Ni，又叫活性Ni、骨架 Ni。这种镍特点是具有很大的表面积，便于反应 按下列机理进行： 催化加氢反应的意义和用途： ① 实验室制备纯烷烃；工业上利用此反应可 使粗汽油中的少量烯烃(易氧化、聚合)还 原为烷烃，提高油品质量。②??根据被吸收的氢气的体积，测定分子中双 键的数目。 催化加氢反应的立体化学：顺式加成! 氢化热与烯烃