有机化学第4章环烃研究报告.pptVIP

在常温下，环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3)不反应； 芳香烃可分为以下三类: (2) 苯的二元取代物——加“邻,间或对”字,或用1,2-; 1,3-; 1,4-表示.或用英文“O-”“m-”“P-”表示. (3) 三元取代物——用数字代表取代基的位置或用“连,偏,均”字表示它们的位置. (4) 对结构复杂或支链上有官能团的化合物,也可把支链作为母体,苯环当作取代基命名. 芳基--芳烃分子的芳环上减去一个H后的基团叫芳基,用 “Ar”表示. 苯基--苯分子上减去一个H后的基团叫苯基,用“Ph”表示. 苄基--甲苯的甲基上减去一个H,叫苯甲基或苄基： 苯的分子式: (C6H6) 1865年凯库勒提出苯的结构是一个对称的六碳环,每个碳原子上都连有一个氢原子. 分子轨道理论 单环芳烃不溶于水,而溶于汽油,乙醚和四氯化碳等有机溶剂. 一般单环芳烃都比水轻. 沸点随相对分子量增高而升高 对位异构体的熔点一般比邻位和间位异构体的高(可能是由于对位异构体分子对称,晶格能较大之故). 反应生成氯苯和溴苯,通常还得到少量二卤代苯 甲苯在三氯化铁存在下,主要生成邻氯甲苯和对氯甲苯(--苯环上取代反应) --苯与混酸(浓HNO3和浓H2SO4)作用 苯与浓硫酸的反应速度很慢 苯与发烟硫酸则在室温下即生成苯磺酸 Friedel-Crafts反应.制备 和 的反应.简称傅-克反应. 工业上就是利用乙烯和丙烯制备乙苯和丙苯: 芳烃在无水AlCl3催化下与酰卤(RCOX)或酸酐作用,生成芳酮的反应,叫酰基化反应.是准备芳酮的重要方法之一. 傅-克酰基化反应不发生重排(与烷基化反应不同)： 芳烃较稳定,只有在特殊条件下才发生加成反应 常见的氧化剂:高锰酸钾,重铬酸钾加硫酸,稀硝酸等,只使侧链发生氧化: —比较两种反应的条件 (A) 苯、烷基苯的取代反应 第二个取代基主要进入硝基或磺酸基的间位: 各种一元取代苯进行硝化反应，得到下表所示的结果： 苯环亲电取代的定位规律 A、预测反应的主要产物 苯环上有两个取代基时,第三个取代基进入的位置,则由原有两个取代基来决定.一般可能有以下几种情况: (1) 两个取代基的定位效应一致时,第三个取代基进入位置由上述取代基的定位规则来决定: (2)当两个取代基属于相同类型时, 两个取代基的定位效应不一致时,第三个取代基进入的主要位置由定位效应强的取代基所决定: (3) 当两个取代基属于不同类型时,第三个取代基进入的位置由邻对位定位基决定. 2） 选择合理的合成路线 例2. 由对硝基甲苯合成2，4-二硝基苯甲酸 亲电子基-例如：-X 、 -NO2 、-CF3、-CCl3 给电子基-例如： -NH2 、 -OH 、 -OR 、 -CH3 作业 P76-79 3. 4. 6. 7. 11. 12. 13 . 14. 15. 16. 17 例3. 由苯合成间硝基对氯苯磺酸 4.2.7定位规律与电子效应 4.2.7.1诱导效应 4.2.7.2共轭效应 4.2.7.1诱导效应 在多原子分子中，一个键的极性可以通过静电作用沿着与其相邻的原子间的共价键继续传递下去。这种作用叫诱导效应。 比较标准：氢原子 满足碳四价 上面两式是等同的 苯的邻位二元取代物 一元取代物: 一种 实际上是一种 六个碳均为 sp2杂化 苯的p轨 道交盖 闭合共轭体系 (二) 苯分子结构的近代概念 大 ? 键 H H H H H H 六个离域的?电子总能量较低.苯中所有碳碳键都相等.键长也完全相等(0.139nm) 苯的离域 ? 分子轨道 4.2.4 单环芳烃的物理性质 溶解性,沸点,熔点性质 4.2.5 单环芳烃的化学反应 4.2.5.1 取代反应 亲电取代反应 在反应中,和芳烃起作用的试剂都是缺电子或带正电的亲电试剂,因此这些反应都是 (1) 卤化反应（卤代反应一般指氯代和溴代） 注意：催化剂 注意：催化剂 邻二氯苯50% 对二氯苯45% 例 邻氯甲苯 对氯甲苯 注意：催化剂 (2) 硝化反应 50~60℃ 30 ℃ 进一步硝化，生成2,4,6-三硝基甲苯（ TNT ） (3) 磺化反应 ? △ 占位效应 △ (4) 傅列德尔-克拉夫茨烷基化反应?? 烷基苯 芳酮 芳烃与卤代烷在无水三氯化铝催化作用下: a.傅氏烷基化反应 乙苯可催化脱氢而得苯乙烯.是合成橡胶和合成塑料以及离子交换树脂的重要原料. 除卤烷外,烯烃和醇也可作为烷基化剂.