有机化学-第六章烯烃研究报告.pptVIP

3.烯烃的化学性质 自由基加成反应： 有过氧化物 反马氏规则 无过氧化物 符合马氏规则 反马氏规则的加成反应是由过氧化物（最常用的为过氧化苯甲酰(C6H5COO)2）引起,称为过氧化物效应； 多卤代烷在过氧化物作用下也可发生自由基加成反应： 练习题 6.16 第六章 烯烃 3.烯烃的化学性质 硼氢化氧化反应： 烯烃与硼烷在四氢呋喃（THF）中发生加成反应生成烷基硼烷 硼烷中硼原子缺电子，是强亲电试剂，硼加成到双键含氢较多的碳原子上；烷基硼烷在碱性双氧水中可制备醇。 练习题 6.17 第六章 烯烃 3.烯烃的化学性质 氧化反应： 高锰酸钾的氧化 冷稀的高锰酸钾水溶液能氧化烯烃为邻二醇，该反应可做鉴别。 冷、稀 被热、浓或酸性高锰酸钾氧化，生成酮、酸或二氧化碳； 臭氧氧化：臭氧与烯烃反应得丑氧化物，用Zn水处理可的醛酮。 练习题 6.18 第六章 烯烃 3.烯烃的化学性质 环氧化反应： 烯烃可被过氧酸氧化生成环氧化合物 α氢的取代反应： 与双键碳相连的碳称为α碳，α氢在光照或加热时易反生自由基取代反应而被卤素取代； 高温 因烯丙位取代比加成快，所以控制低浓度的卤素有利于α氢的取代反应，常用的持续提供低浓度卤素的原料为NBS-氮溴代丁二酰亚胺。 第六章 烯烃 3.烯烃的化学性质 α氢的氧化反应： 烯烃的α氢易被氧化 α氢还能在催化剂作用下被氨气和氧气氧化为烯腈。 催化剂 烯烃可与分子间发生聚合反应生成分子量很大的聚合物； 练习题 6.19 第六章 烯烃 1.烯烃的结构与同分异构 烯烃的结构： 烯烃是含有碳碳双键的碳氢化合物，链状单烯烃的分子通式为CnH2n； 烯烃的碳原子是sp2杂化，所得的三个杂化轨道分别与一个碳原子和两个氢原子形成σ键，剩余的未杂化轨道侧面重叠形成π键； 构造异构： CnH2n是单烯烃的分子通式，但它同时也可以是环大小不同的环烷烃、环大小相同但取代基位置不同的环烷烃、碳链长度不等的单烷烃或者碳链等长但双键位置不同的单烷烃； 练习题 6.1 第六章 烯烃 1.烯烃的结构与同分异构 顺反异构： 碳碳双键不是两根相同的σ键，而是由一个σ一个π键并排而成，因此碳碳双键不能自由旋转； 当每个双键碳原子都连有两个不同的原子或基团时，由于碳碳双键不能自由旋转而产生的立体异构专称为顺反异构或几何异构； 顺反异构体物理性质有差异，可用物理方法分离； 练习题 6.2 第六章 烯烃 2.烯烃的命名 普通命名法： 与烷烃类似，如丙烯、异丁烯等； 系统命名法： 选择主链：选择包含碳碳双键的最长碳链为主链，称某烯； 编号：从靠近双键的一端编起，在“某烯”前写上双键碳原子的最小编号； 添加取代基； 环烯烃只需在名称前加一“环”字，依然以双键碳编号最小为原则； 烯烃本身也可以看做是一个碳上代两个键的取代基，称为“亚”某基，或者称“某叉基”； 第六章 烯烃 2.烯烃的命名 顺反异构体的命名： Z/E命名： 先将每个双键碳原子上的取代基按“次序规则”排列先后； 如果两个优先取代基在双键的同侧，则称为Z型，反之称为E型； 例如：（Z）-3-乙基-2-己烯 汉字“顺/反”命名： 如果两双键碳原子有相同的取代基，则可根据这两个取代基在双键的同侧还是异侧称为顺式或反式烯烃； 例如：顺-2-戊烯 特别注意：顺（反）式不一定对应Z（E）型，它们是两种不同的命名方法； 练习题 6.3 6.4 第六章 烯烃 3.烯烃的化学性质 催化加氢： 烯烃直接与氢气反应难以进行，但当使用铂Pt、钯Pd、镊Ni等金属催化剂时，反应容易进行，称为催化氢化或还原反应； 亲电加成反应： 烯烃中π键容易受到缺电子试剂的进攻而发生亲电加成反应； 加卤化氢： 烯烃与卤代烷发生加成反应生成一卤代物； 第六章 烯烃 3.烯烃的化学性质 当不对称烯烃与卤化氢加成时，理论上有两种加成方式，实际上产物主要只有1种，即存在区域选择性； 马氏规则：HX中氢总是优先加到含氢较多的双键碳原子上，试剂的其余部分加到双键的另一个碳原子上； 马氏规则存在的原因是：加卤化氢反应先形成一碳正离子中间体，卤素负离子再加成到这个碳正离子上；碳正离子的稳定性是取代烷基越多（也就是氢越少），该碳正离子越稳定； 引申：除了烷基的多少，烷基的性质也