环氧树脂的固化.ppt

1、芳香胺类固化剂的主要优点与缺点？ 2、芳香胺的液化方法有哪些？ 3、芳香胺活性低的原因？ 4、DDM的结构式与特点？ 5、DDS的结构式与特点？ 6、mXDA 的结构式与特点？ 7、能降低胺类固化剂活性的改性方法有哪些，反应原理是怎样的？ 8、能提高胺类固化剂活性的改性方法有哪些，反应原理？ 9、590、593与T-31固化剂的合成原理？ 课前回顾 3.8.3 聚酰胺 9,11-亚油酸与9,12-亚油酸二聚反应 然后与2分子DETA进行酰胺化反应 （1）挥发性和毒性很小； （2）与EP相容性良好； （3）化学计量要求不严，用量可在40~100phr间变化； （4）对固化物有很好的增韧效果； （5）放热效应低，适用期较长。 缺点： 固化物的耐热性较低，HDT为60℃左右。 类似羟基，巯基基团（-SH）也可与环氧基反应，生成含仲羟基和硫醚键的产物。 聚硫醇化合物（如液体聚硫橡胶）就是典型的多元硫醇，在单独使用时活性很低，在室温下反应极其缓慢，几乎不能进行；在有适当催化剂作用下，固化反应以数倍多元胺的速度进行，这个特点在低温固化时更明显。 DMP-30用量（phr） 凝胶时间 0 1000 h 0.25 12 h 1.0 1.2 h 2.0 30 min 3.0 15 min 10.0 1 min 多元酸：也可固化EP，但反应速度很慢，由于不能生成高交联度高产物，因此不能作为固化剂之用。 多元羧酸酐特点： （1）低挥发性、毒性小，对皮肤基本没有刺激性； （2）固化反应缓慢，放热量小，适用期长； （3）固化产物收缩率低、耐热性高； （4）固化产物的机械强度高、电性能优良。 缺点：需加热固化，固化周期较长。 作为EP常用固化剂，其重要性仅次于多元胺类固化剂。 1、反应机理 生成含酯链的羧酸 生成带羟基的二酯 环氧基与新生成或已存在羟基发生醚化反应 可被路易士碱（如叔胺）促进 生成羧酸盐阴离子 生成氧阴离子 氧阴离子与酸酐反应生成酯化结构 生成酯化结构 催化剂直接影响两个竞争反应，即酯化反应与醚化反应。故有无催化剂，酸酐固化EP的性能有差异，添加催化剂的性能要好。 主要品种 活性顺序：顺酐＞苯酐＞四氢苯酐＞甲基四氢苯酐 酸酐分子结构中若有负电性取代基，则反应活性增强。 MA＞PA＞THPA＞MeTHPA HHPA＞MeHHPA 甲基纳迪克酸酐 六氯内次甲基邻苯二甲酸酐：氯桥酸酐（CA） 均苯四甲酸二酐 熔点：286℃ 与二元醇反应生成 酸性酯酐 1、聚酰胺固化剂的合成原理与性能特点？ 2、多元硫醇固化剂有何特点？ 3、酸酐类固化剂固化EP的主要特点？ 4、酸酐固化EP的反应机理（有无促进剂的区别）？ 5、常用酸酐类固化剂有哪些，性状与活性如何？ 6、影响酸酐类固化剂活性的因素？ 7、均苯四甲酸二酐的性状与使用方法？ 课前回顾 氯茵酸酐（HET）又称氯桥酸酐（CA），全称：六氯内次甲基四氢邻苯二甲酸酐。分子量370.9，白色晶粉末，熔点231～235 ℃。溶于丙酮、苯，微溶于正已烷、四氯化碳。在水中水解为氯桥酸。??? 用作环氧树脂的固化剂，参考用量100～110phr。固化条件：l00 ℃／2h十160℃／4h或120℃／2h十180℃／2h或100℃／1h十160 ℃／4h十200 ℃／1h。固化物具有优良的阻燃性、电性能和机械性能。热变形温度181℃。 常用的促进剂品种 苄基二甲胺 2－乙基－4－甲基咪唑 2-甲基咪唑 DMP-10 DMP-20 DMP-30 二甲胺基甲酚 化学计量 酸酐的用量（phr）= 酸酐当量×环氧值×C 酸酐当量= 酸酐的相对分子量÷酸酐个数 一般酸酐：C = 0.85 含卤素酸酐：C = 0.60 叔胺促进：C = 1.0 例题：用甲基四氢邻苯二甲酸酐（分子量为166）作为固化剂固化环氧树脂： （1）E-51环氧中添加10%的TDE-85环氧树脂（E-51与TDE-85的质量比为10：1），用叔胺DMP-30作催化剂；（TDE-85的环氧值为0.85） （2）E-51环氧中添加20%的TDE-85环氧树脂（E-51与TDE-85的质量比为5：1），不加任何催化剂。 计算上述二种树脂体系所需固化剂的phr值（结果保留一位小数）。 酸酐当量＝166/1＝166 （1）环氧值＝0.51×10/11＋0.85×1/