7羧酸和衍生物分析.pptx

第七章 羧酸及衍生物7.1.1羧酸的分类和命名7.1.2羧酸的物理性质7.1.3羧酸的结构和酸性7.1.4羧酸的反应ConfidentialInformation27.1羧酸7.1.1羧酸的分类和命名ConfidentialInformation3只含有一个羧基的羧酸称为一元酸。最常见的酸，可根据它的来源命名。一元酸HCOOH系统命名甲酸普通命名蚁酸CH3COOHCH3CH2COOHCH3CH2CH2COOHCH3(CH2)16COOH乙酸丙酸丁酸十八酸醋酸初油酸酪酸硬脂酸7.1.1羧酸的分类和命名ConfidentialInformation4(Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸(E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸马来酸富马酸含有二个羧基的羧酸称为二元酸。二元酸系统命名普通命名HOOCCOOH乙二酸草酸HOOCCH2COOHHOOC(CH2)2COOH丙二酸丁二酸缩苹果酸琥珀酸7.1.2羧酸的物理性质低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味。中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具有难闻的气味。高级脂肪酸是蜡状固体。无味，在水中溶解度不大。液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸的沸点比相对分子质量相当的烷烃高。所有的二元酸都是结晶化合物。ConfidentialInformation5两个碳氧键不等长，部分离域。两个碳氧键等长，完全离域。HCOOHCOO-HCOO H1.23Å1.36Å1.27Å7.1.3羧酸的结构和酸性7.1.3.1羧酸和羧酸根的结构比较醇中C-O单键键长为1.43ÅConfidentialInformation67.1.3羧酸的结构和酸性ConfidentialInformation77.1.3.2讨论1 羧酸根比较稳定，所以羧酸的氢能解离而表现出酸性。2 多数的羧酸是弱酸，pKa约为4-5（大部分的羧酸是以未解离的分子形式存在）7.1.3羧酸的结构和酸性（2）空间效应：利于H+离解的空间结构酸性强，不利于H+离解的空间结构酸性弱.（3）分子内的氢键也能使羧酸的酸性增强。7.1.3.2讨论3 取代基对羧酸酸性的影响（1）电子效应的影响：吸电子取代基使酸性增大，给电子取代基使酸性减少.ConfidentialInformation8HCOOHC6H5-COOHCH3COOHpka3.374.204.737.1.3羧酸的结构和酸性ConfidentialInformation97.1.3.2讨论4 芳香羧酸的情况分析取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：邻 对 间取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：邻 间 对具体分析：邻位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应均要考虑）对位（诱导很小、共轭为主。）间位（诱导为主、共轭很小。）7.1.3羧酸的结构和酸性7.1.3.2讨论4 芳香羧酸的情况分析实 例邻位诱导吸电子作用大、共轭给电子作用大、氢键效应吸电子作用大。pka2.98苯甲酸的pka4.20间位诱导吸电子作用中、共轭给电子作用小。pka4.08pka 4.57OH对位COOHConfidentialInformation107.1.4羧酸的反应ConfidentialInformation117.1.4.1羧酸的结构和反应羧基中氢的反应羧酸α-H的反应（赫尔-乌尔哈-泽林斯基Hell-Volhard-Zelinski反应）羧羰基的反应脱羧反应7.1.4羧酸的反应7.1.4.1羧酸的结构和反应-活泼H的反应酸性羰基的亲核加成，然后再消除（表现为羟基的取代）。羰基的亲核加成，还原。OR C C O HHConfidentialInformation127.1.4羧酸的反应7.1.4.2羧基中氢的反应7.1.4.2.1酸碱反应强无机酸 羧酸 碳酸 酚pKa4~56.3510羧酸可以和碳酸氢钠反应ConfidentialInformation13酚不能和碳酸氢钠反应7.1.4羧酸的反应ConfidentialInformation147.1.4.2羧基中氢的反应7.1.4.2.2羧酸盐的若干性质*1.羧酸盐是固体*2.羧酸盐的溶解度钠、钾、铵盐可溶于水，重金属盐不溶于水。*3.羧酸根具有碱性和亲核性羧酸盐能与活泼卤代烷反应（见下页）7.1.4羧酸的反应7.1.4.2羧基中氢的反应7.1.4.2.2羧酸盐的若干性质①是SN2反应。②只适用于1oRX和活泼RX。③常用的是钠盐。(有时也用Ag盐，优点：速率快。缺点：太贵。)体系中双键不受影响。ConfidentialInformation157.1.4羧酸的反应7.1.4.3羧酸α-H的反应（赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应）7.1.4.3.1定义在三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作用下，卤素取代羧酸α-H的反应称为赫尔-乌尔哈-泽林斯