8-金属催化剂及其催化过程.pptVIP

金属催化剂及其催化过程 金属催化剂是催化剂中的一大类型主要用于： 加氢反应 脱氢反应 氧化反应 过渡金属，特别是VIII族金属应用较广。 金属催化剂的类型 块状金属催化剂，如电解银、熔铁、铂网等催化剂； 负载型金属催化剂，如Ni/Al2O3加氢催化剂； 合金催化剂是指活性组分是二种或两种以上金属原子组成，如Ni-Cu合金加氢催化剂．LaNi5加氢催化剂等。 过渡金属的化学性质与原子的d轨道紧密联系着。 同时金属的催化作用与其晶体结构、取向、颗粒大小、分散度也密切相关。 本章将着重讨论电子因素和几何因素对金属催化作用的影响。 过渡金属元素的特点是最外层有1~2个S电子．次外层有1~10个d 电子。Pd 的最外层无S 电子，除Pd外这些元素的最外层或次外层没有填满电子、特别是次外层d电子层没有填满，即都有d带空穴，因此能与被吸附的气体分子形成化学吸附键，生成表面中间物种，使之具有催化性能。 对于Pd和IB族(Cu、Ag、Au)元素d轨道是填满的，但相邻的S轨道上没有填满电子。在外界条件影响下，如升高温度时d电子仍可跃辽到S轨道上，从而形成d空穴，产生化学吸附。 能带模型认为，金属中原子间的相互结合能来源于正电荷的离子和价电子之间的相互作用，原子中内壳层的电子是定域的。 原子中不同能级价电子的能量组成能带。过渡金属可形成S能带、p能带和d能带。 铜中电子能带宽度与原子间距的关系 随