钛黑---乘钒钛文化阳光之风创钒钛产业经济之都.docVIP

钛黑 ---乘钒钛文化之风 创钒钛产业之都 原创 邹建新 教授等 钛黑 ≤n≤20）或氮氧化钛（TiOxNy,0.3＜＜~7）粉末。 它一般是以二氧化钛为主要原料，在还原介质中加热还原制得，随还原程度的不同，其色调可呈青黑色、黑色 、紫黑色等。钛黑由于无毒，热稳定性高，在水和树脂中的分散性好，并可提供不同范围的电阻值，不仅可以作为黑色颜料用于涂料、油漆、化妆品、印刷油墨、，塑料着色剂，而且还可以作为优良的导电材料、抗静电材料。1974年，日本首先报导了将二氧化钛和金属钛粉末混合，在真空中加热制取钛黑的方法，后来又陆续报导了其他制备方法，并于1983年进行工业化生产。 我国的钛资源非常丰富，钛白粉生产已有相当规模，但钛黑的制备还鲜见报导，因此，钛黑作为钛白的深度加工产品具有广阔前景。 日本进行的工业化生产，商品牌号为12S和20M ，两种产品的基本参数见表4.11.1。 表4.11.1 钛黑12S和20M的基本参数 一次粒径（μm） 比重 比表面积 m2/g 吸油量 ml/100g 电阻率 Ω·cm 遮盖力 cm2/g 12S 0.05 4.3 20~25 62 10-1~101 4500 20M 0.2 4.3 6~10 39 10-1~101 3000 1）氢气还原法制低价氧化钛 将二氧化钛在900~1400℃温度下，在氢气/氮气中与加热 4 小时左右，冷却至200℃以下制得，其生产路线如图4.11.1所示。 TiCl4溶液 →加氨水 →过滤 →Ti OH 4沉淀 →干燥 →煅烧 →冷却 →低价氧化钛 图4.11.1 氢气还原法制低价氧化钛 若上述制作过程控制温升速率在80℃/min，升温至800 ℃，可使产品性能得到进一步改善。 日本的SUMD公司制造出了化学式为TinO 2n-1 1《n≤10 的低价氧化钛微粉 一般粒径低于0.1微米称之超微粒子 ，其分散性好，且温度高达50℃时，其热稳定性仍然良好，相对密度为45，比表面积约50 m2/g。 具体的制备方法是，在H2/ N2混合气气氛中还原二氧化钛微粉，整个反应在钛管反应器中进行，温度控制在600 ~ 1000℃，反应器内装有0.01 ~9mm 钛球和螺旋桨。 （2）氨气还原法制氮氧化钛 具有立方晶系结晶的超微粒子二氧化钛粉末粒径为0.01~ 0.04μm，可以促进还原反应，使烧成时间缩短2-3小时，其结果能耗大幅度下降，成本降低，同时使还原温度下降，可以防止结晶粒子变大，粒径也易控制在0.02 ~ 0.05 mm之间，一般在H2/ N2混合气氛下还原TiO2 ，控制温度为700~ 1000℃，若温度高于1000℃，引起粒子烧结，造成结晶粗大，得不到微细、分散性良好的粉末，作为颜料，粒径大于1.0μm是不适宜的，而且会造成反应时间增长，成本相应提高。 此外，若作为化妆品颜料，对原料TiO2要求重金属含量低于50 ppm。具体制法：首先将高纯度TiO2粉末在NaOH 或KOH 水溶液中加热煮沸2小时，冷却后过滤出沉淀，用倾析法水洗至上清液比电阻达到300欧姆厘米以上，将滤饼干燥粉碎后置入氨气气氛中，在600~950℃下加热2小时，即获得黑度高的氮氧化钛。 （3）硼及其化合物还原法 原料为TiO2，还原介质是结晶状无定形硼及其化合物 硼酸、硼砂或硼的有 机化合物等 ，生产条件：在N2、Ar气氛中或还原性气体H2中，温度为500~1100 ℃。可获得低价氧化钛产品。 参考文献：《钒钛产品生产工艺与设备》，北京：化工出版社，作者：邹建新等，2014.01《钒钛》，北京：化工出版社，作者：邹建新 （钒钛资源综合利用四川省重点实验室【攀枝花学院】，cnzoujx@） 1