聚合物合成工艺学-自由基悬浮聚合生产工艺答案.pptVIP

（4）介质水及其它助剂 去离子水 pH=5-8.5，硅胶含量0.2mg／L。 链终止剂 聚合级的双酚A和对-叔丁基邻苯二酚(TBC) 链转移剂 控制PVC的平均聚合度。常用的链转移剂有 硫醇和巯基乙醇等。 抗鱼眼剂 减少PVC树脂中乒乓球树脂的数量。 主要是叔丁基苯甲醚和苯甲醚的衍生物。 防粘釜剂 PVC树脂的粘釜是悬浮聚合法要解决的重要 问题。防粘釜剂主要是苯胺染料、蒽醌染料 等的混合溶液或与某些有机酸的络合物。 2. 氯乙烯悬浮聚合配方及工艺条件 (1) 氯乙烯悬浮聚合配方 单体 分散剂 引发剂 去离子水 100 0.05－0.15 0.03－0.08 100－150 注：表中数据为质量分数。 (2) 氯乙烯悬浮聚合工艺条件 型 号 XJ-1/XS-1 XJ-2/XS-2 XJ-3/XS-3 XJ-4/XS-4 平均聚合度 1300-1500 1100-1300 980-1100 800-900 树脂的K值 74.2 70.3-74.2 68-70.3 65.2 操作控制条件 气密压力/MPa 聚合温度/℃ 升温时间/min 温度波动/℃ 聚合压力/MPa 出料压力/MPa 搅拌速度 r/min 0.5 47~48 30 0.2~0.5 0.65~0.7 0.45 200~220 0.5 50~52 30 ?(0.2~0.5) 0.7~0.75 0.45 200~220 1.5 54~55 30 ?(0.2~0.5) 0.75~0.8 0.50 200~220 0.5 57~58 30 ?(0.2~0.5) 0.8~0.85 0.55 200~220 （3）自动加速效应 在氯乙烯的悬浮聚合反应中，在转化率70％以后，才会出现自动加速效应。 原因：转化率70%以前，体系内存在含有单体27%的聚氯乙烯树脂颗粒溶胶体和单体液滴，溶胶体内聚氯乙烯分子链堆砌疏松，能进行正常的链增长和向单体转移的链终止反应，自动加速现象不明显。转化率70%以后，溶胶体内聚氯乙烯分子链堆砌较紧密，链终止反应受阻，但链增长反应能正常进行，因此自动加速现象明显。 氯乙烯悬浮聚合生产流程 +0.2 ℃ 5℃ P=0.5-0.65MPa 3.氯乙烯悬浮聚合生产流程 （1）准备工作 先将去离子水经计量后加入聚合釜中，开动搅拌，依次加入事先准备好的悬浮剂溶液、水相阻聚剂硫化钠溶液和缓冲剂碳酸氢钠溶液以及计量的氯乙烯单体。 （2）聚合 升温至规定的温度，加入引发剂的单体溶液，聚合反应即开始。夹套通低温水(5℃)进行冷却，严格控制反应温度，使反应温度波动范围不超过±0.2-0.5℃ 。工业生产中常根据反应釜压达规定值后结束反应，通常为0.50MPa- 0.65MPa。 （3）分离 加入链终止剂终止反应后迅速减压脱除未反应的单体，进入单体回收系统。由于氯乙烯是致癌物质，产品PVC中单体氯乙烯质量分数要求低于10-5-10-6,因此，反应物料应进行“单体剥离”或称为“汽提”。 PVC树脂浆料自塔顶送入塔内与塔底通入的水蒸气逆向流动，氯乙烯与水蒸气自塔顶逸出，用真空泵抽至油水分离器与水分离后进入气柜，压缩精馏后循环再用。 （4）聚合物后处理 剥离单体后的浆料经热交换器冷却后，送至离心分离工段。脱除水分后的滤饼中含水量约为20％-30％，再送入卧式沸腾干燥器进行干燥。干燥后的PVC树脂含挥发物为0.3％～0.4％，经筛分除去大颗粒树脂后进行包装，即可出售。 二、聚氯乙烯生产工艺条件控制 1．反应釜釜材和传热 小型反应釜主要为搪玻璃压力釜，内壁光洁，不易产生釜垢，容易清釜。大型反应釜采用不锈钢制作，但缺点是粘釜现象严重。 氯乙烯聚合热较大，必须严格控制聚合温度波动范围不超过±0.2-0.5℃ 。解决问题的方法是将反应釜设计为瘦高型，提高夹套冷却面积，大型反应釜设有可水冷的挡板，反应釜上安装回流冷凝装置，为了提高传热效率，工业上采用经冷冻剂冷却的低温水(9℃～12 ℃或更低)进行冷却。 2．意外事故的处理 措施一：反应釜盖上安装有与大口径排气管联结的爆破板，万一发生爆炸时爆破板首先爆破。 措施二：反应釜具有自动注射阻聚剂的装置，当温度急剧升高时，自动装置向釜内注射阻聚剂。 3．粘釜及其防止方法 氯乙烯悬浮聚合过程中的反应釜内壁和搅拌器表面经常沉淀PVC树脂形成的锅垢(即粘釜现象)。粘釜物存在将降低传热效率，增加搅拌器负荷，更重要的是粘釜物跌落在釜内则形成鱼眼