3精细高分子化学品的设计与生产转化-xue要点.pptxVIP

第3章精细高分子化学品的设计与生产转化本章的主要内容单体聚合（化学方法）聚合物的化学反应（化学方法）聚合物的加工方法（物理方法）3.1概述3.2精细高分子材料结构设计策略3.3精细高分子的制备技术2016-12-1122016-12-113.1概述特种与功能高分子材料的特点在于它们特殊的“性能”和“功能”制备这些高分子材料的时候，分子设计成为十分关键的考量内容32016-12-113.2精细高分子材料结构设计策略明确任务：材料的功能（设计）要求分解范畴：原理论证与阐述；科学原理的归属确定工艺：化学和/或者物理方法实施方案：功能基与高分子骨架结合42016-12-113.3精细高分子的制备技术设计能满足一定需要的特殊性能或功能高分子材料是现代高分子化学研究的主要目标精细高分子与通用高分子本质差异：分子上特殊结构的官能团具有预期性质与功能的高分子材料的制备成功与否，在很大程度上取决于制定的设计方法和制备路线52016-12-11三种制备类型功能性小分子材料的高分子化已有高分子材料的功能化多功能材料的复合以及已有功能高分子材料的功能扩展62016-12-113.2.1物理法功能性小分子与高分子材料共混、包埋a）在聚合反应之前，向单体溶液中加入小分子功能化合物；b）以微胶囊的形式将功能性小分子包埋在高分子材料中实例：磁性材料、自清洁材料等72016-12-11物理法的特点优点可以利用廉价、商品化聚合物；可以利用成熟的高分子材料加工技术通过对高分子材料的选择，使得到的功能高分子材料机械性能比较有保障缺点功能的稳定性或许会受到影响广泛借鉴了高分子材料/高分子复合材料制备技术和经验工艺设备原理人才……82016-12-113.2.2化学法化学反应（改性）的方法使高分子材料具有功能功能性单体的聚合通用高分子的功能化化学反应92016-12-11化学法的特点优点可以使生成的功能高分子结构可控、功能基分布均匀；聚合物结构可以通过聚合机理预先设计；产品的稳定性较好缺点在功能性小分子中需要引入可聚合基团，而这种引入常常需要复杂的合成反应；当需要引入的功能基稳定性不好时，需要加以保护要求在反应中不破坏原有结构和功能；有时引入功能基后对单体聚合的活性会有影响10（1）单体聚合由小分子原料开始生产精细高分子产品所有高分子化学课程中所讨论到的原料、原理及技术都可以使用以带官能团单体聚合为主以共聚产物为主2016-12-1111典型的聚合实施方法乳液、溶液聚合间歇式工艺多种单体共聚2016-12-1112挑战每一个产品都有其特殊问题应用途径的定向性，导致其性能要求独特，制备条件无法放之四海而皆准纸张应用乳液建筑涂料胶粘剂乳液具体问题具体分析基本原理仍然可以借鉴2016-12-1113典型的间歇式聚合反应工艺2016-1212-11（2）高分子的化学反应通过高分子的化学反应是制备特种与功能高分子的重要方法之一通过高分子的化学反应，可以将天然和合成的通用高分子转变为具有新型结构与功能的聚合物将聚苯乙烯转变为带磺酸基的强酸性离子交换树脂；将聚醋酸乙烯酯转变为聚乙烯醇；将聚乙烯醇转变为聚乙烯醇缩甲醛；将聚丙烯酸特丁酯转变为聚丙烯酸等等。152016-12-11A高分子的化学反应类型聚合度基本不变，侧基或端基发生变化的反应。这类反应常常被称做相似转变。许多功能高分子，如高分子试剂、高分子催化剂等都可用这种方法制备。聚合度变大的反应，如交联，接枝，嵌段，扩链等。其中接枝、嵌段等方法是制备一个特种与功能高分子常用的方法。聚合度变小的反应，如解聚、降解等。这类反应在特种与功能高分子的制备中较少见。用于特种与功能高分子制备的主要为基团发生变化的反应。162016-12-11B高分子的反应活性及其影响因素官能团可以发生与小分子类似的相应化学反应：含羟基高分子的乙酰化反应和乙醇的乙酰化反应相同；聚乙烯的氯化反应和己烷的氯化反应类似官能团反应能力会受到制约化学结构因素几率效应：某些基团由于反应几率的关系而不能参与反应。邻近结构效应：分子链上邻近结构的某些作用使基团的反应能力降低或增加。聚集态结构因素结晶和无定形聚集态结构、交联结构与线性结构、均相溶液与非均向溶液等结构因素均会对高分子的化学反应造成影响。17C几种典型的高分子功能化形式目前常见的品种包括聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚（甲基）丙烯酸酯及其共聚物、聚丙烯酰胺、聚环氧氯丙烷及其共聚物、聚乙烯亚胺、纤维素等其中使用最多的是聚苯乙烯水性介质中应用最为广泛的是聚乙烯醇2016-1212-11a聚苯乙烯的功能化聚苯乙烯分子中的苯环比较活泼，可以进行一系列的芳香取代反应，如硝化、氨基化、磺化、卤化、氯甲基化、锂化、烷基化、羧基化等等形式的功能化192016-12-11b聚乙烯醇的功能化与聚苯