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第七章流变学基础(rheology)

小结 流变学性质在液体制剂的处方设计和生产中影 响很大。对其稳定性和使用也有影响。 要求熟悉流体的基本性质。 * 第七章 流变学基础 (rheology) 第一节 概述 流变学:研究物质变形(固体)和流动(液体)的科学。 一、变形与流动 变形:对物体施加压力其形状和体积发生变化。 应力:固体内部存在一种与外力相对抗的内力使固体保持原状,在单位面积上存在的内力称应力。 弹性:外力使固体变形,当解除外力时恢复原状的性质。可逆性变形称为弹性变形,而非可逆性变形称塑性变形。 黏性:流体在外力作用下质点间相对运动而产生的阻力。流动的难易与物质本身的黏性有关。 二、弹性与黏性 施加外力,物体以一定速度发生变形,这种变形称为剪切应变。单位面积上施加的作用力称剪切应力。当剪切力施加到液体上,液体会以一定速度流动,而且带动下液层流动,各液层间产生速度梯度,亦称剪切速率。 二、弹性与黏性 牛顿黏性定律:剪切应力S与剪切速度D成正比。 S(F/A)=ηD 或D=S/η F:A面积上施加的力;η:黏度系数,简称黏度。 物理意义:速度梯度为1s-1 ,面积1cm2时两液层间的内摩擦力。单位Pa.s。温度一定η是常数。η随温度升高而减少。 遵循牛顿黏性定律的流体称为牛顿流体或黏性流体。 三、黏弹性 黏弹性指物体具黏性与弹性的双重特性 如软膏剂、凝胶剂等半固体制剂。 应力松弛:物体瞬时变形后,在不变形的情况下,内部的应力随时间而减少。 即外形不变,内应力发生变化。 蠕变:把一定大小应力施加于黏弹体时,物体的变形而随时间而逐渐增加的现象。即应力不变,外形发生变化。 第二节 流体的基本性质 一、牛顿流体 牛顿流体剪切速度D与剪切应力S成正比,且为过原点直线,黏度是斜率的倒数。 低分子溶液或高分子稀溶液都属于牛顿流体。(图7-4 a) 第二节流体的基本性质 二、非牛顿流体 1.塑性流动 当剪切应力大于S0时,液体才开始流动,且剪切速度D与剪切应力S呈直性关系,具有这种性质的液体称为塑性流体(图7-4 b)。 直线不经过原点,使物体开始流动时的最小剪切应力称屈服应力,用S0表示。当剪切应力低于S0时,液体不流动,表现为弹性变形。 如高浓度的乳剂、混悬液、单糖浆等。 第二节流体的基本性质 二、非牛顿流动 2.假塑性流动 随着S增大物体开始流动,而黏度随剪切应力的增大而减小,这种流体称假塑性流体。图7- 4C, 形成向下弯曲的曲线,无直线部分。如大多数亲水性高分子溶液如MC、CMC等。 静止时,长链高分子或不规则颗粒取向各异,互相缠结,黏度大。随着S值的增大其定向有序排列,使流动阻力减小,易于流动。 第二节流体的基本性质 二、非牛顿流动 3.胀性流动 图7-4d。曲线与假塑性相似,弯曲方向相反。当切变速度很低时,液体流动速度较大;当切变速度逐渐增加时,黏度增大,流动速度减少。含大量固体微粒的高浓度混悬液属这种流动性质。 4.假黏性流体 图7 -4e。无屈服值。随剪切速率增大,黏度下降,曲线过原点。某些高分子溶液,如西黄蓍胶、海藻酸钠、CMC、MC等1%溶液属于假黏性流体 。 第二节流体的基本性质。 三、触变性 在一定温度下,非牛顿流体在恒定剪切力(振动、搅拌、摇动)下,黏度下降,流动性增加,当外界剪切应力消除后,黏度缓慢恢复原状的现象称触变性。如某些浓混悬剂、乳剂及亲水性高分子溶液,在静止时形成凝胶,当振摇搅拌时,变为可流动的状态,静止后又恢复凝胶状态。这种等温的可逆转换就是触变流动的特点。 影响触变性的因素:pH、温度、聚合物浓度、聚合物联合应用、聚合物结构修饰、离子的加入等 第三节 流变性测定法 一、黏度表示方法及影响因素 绝对黏度、运动黏度、相对黏度、增比黏度、比浓黏度、特性黏度。 影响因素:温度、压力、分散相、分散介质 二、黏度

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