实验误差及数据处理精编.pptxVIP

1 第一节 误 差 定义：由于某种确定的原因引起的误差，也称可测误差 分类： 1.方法误差: 由于不适当的实验设计或所选方法不恰当所引起 溶解损失 终点误差 ①重现性 ②单向性 ③可测性 特点： 一、系统误差 2 2. 仪器误差: 由于仪器未经校准或 有缺陷所引起。 刻度不准 砝码磨损 3.试剂误差: 试剂变质失效或杂质 超标等不合格 所引起 蒸馏水 显色剂 3 4. 操作误差: 定义：由一些不确定的偶然因素所引起的误差， 也叫随机误差. 分析者的习惯性操作与正确 操作有一定差异所引起。 颜色观察 水平读数 二、偶然误差 偶然误差的出现服从统计规律，呈正态分布。 4 特点： ①随机性 ②大小相等的正负误差出现 的概率相等。 ③小误差出现的概率大， 大误差出现的概率小。 1、过失误差 过失误差是由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离群值或异常值。 三、过失误差 加错试剂 读错数据 5 2、过失误差的判断——离群值的舍弃 在重复多次测试时，常会发现某一数据与其它值或平均值相差较大，这在统计学上称为离群值或异常值。 23.45，23.42， 23.40，23.87 离群值的取舍问题，实质上就是根据统计学原理，区别两种性质不同的偶然误差和过失误差。 大概率事件 小概率事件 6 1)将所有测定值由小到大排序， 其可疑值为X1或Xn 2)求出极差 x2 - x1 或 xn - xn-1 常用的取舍检验方法有： （1）Q 检验法 3)求出可疑值与其最邻近值之差 4)求出统计量Q 若无明显过失，离群值不可随意舍弃， 7 或 5)查临界值QP,n 6) 若Q QP.n，则舍去可疑值，否则应保留。 测定次数n 3 4 5 6 7 8 9 10 Q(90%) 0.94 0.76 0.64 0.56 0.51 0.47 0.44 0.41 Q(95%) 0.97 0.84 0.73 0.64 0.59 0.54 0.51 0.49 Q(99%) 0.99 0.93 0.82 0.74 0.68 0.63 0.60 0.57 不同置信度下的Q值表 过失误差造成 偶然误差所致 8 例题： 标定一个标准溶液，测得4个数据：0.1014、0.1012、 0.1030和0.1016mol/L。试用Q检验法确定数据0.1030 是否应舍弃？ P=90%，n=4，查表 Q90%,4=0.76 Q ， 所以, 数据0.1030应舍弃, 该离群值系过失误差引起 。 9 1)将所有测定值由小到大排序， 其可疑值为X1或Xn 2）计算平均值 3）计算标准偏差S 4）计算统计量G 5) 查临界值 GP，n 6) 若G GP,n ，则舍去可疑值，否则应保留。 或 （2）G检验法 10 测定次数n 3 4 5 6 7 8 9 10 P=90% 1.15 1.46 1.67 1.82 1.94 2.03 2.11 2.18 P=95% 1.15 1.48 1.71 1.89 2.02 2.13 2.21 2.29 P=99% 1.15 1.49 1.75 1.94 2.10 2.22 2.32 2.41 Gp,n临界值表 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差， 故准确性比Q 检验法高。 11 例：测定某药物中钴的含量，得结果如下： 1.25,1.27,1.31,1.40μg/g,试问1.40这个数据是 否应该保留（P=95％）？ P＝0.95，n=4, G0.95, 4=1.48 G 所以数据1.40应该保留。该离群值系偶然误差引起 。 12 第二节 测量值的准确度和精密度 一、准确度与误差 1.准确度 指测量结果与真值的接近程度，反映了测量 的正确性，越接近准确度越高。 受系统误差影响 2.误差 准确度的高低可用误差来表示。误差有绝对误差和相对误差之分。 （1）绝对误差：测量值与真实值之差 13 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 例题：用分析天平称两个重量，一是0.0021g （真值为0.0022g），另一是0.5432g （真值为0.5431g）。两个重量的绝对误差分 别是 (－0.0001/0.0022)×100%=－4.8% (＋0.0001/0.5431)×100%=＋0.018% 相对误差分别是 －0.0001g，＋0.0001g， 14 （2）约定真值： 由国际权威机构国际计量大会定义的单位、数值，如 时间、长度、原子量、物质的量等 3.真值与标准参考物质 真值：客观存在，但绝对