钸对玻璃的藕色在含钸的玻璃中.docVIP

钸对玻璃的藕色在含钸的玻璃中，Ce。+的含量要比Ce：+离子的数量高2一d倍。Ce七+的存在会使玻璃在可见区着色，因为Ce“在光谱的紫色区产生吸收。在强氧化条件卞熔炼的玻璃中和碱含量较低或铅含量较高的玻璃中，当铈的含量高时，吸收带能够靠近于波长550nm的区段。 在此以下的可见光谱区内，铈的数量不影响光的透过率。通过还原可降低Ce”的含量，而含有396左右氧化铈的玻璃几乎是无色的。图2—0组成为6SiOaPbO．Nato 56．8弗 重量 SiOa，34．6笫PbO，9．8笫NaaO 加2弗CeOz在氧化条件下熔炼的玻璃 1 和组成为6Si02·CaO．NaaO 75．3笫 重量 SiOz，11．7笫CaO，13笫Na,O 加2苏CeOa和2弗As：㈠。电在氧化条件下熔炼的玻璃 2 的光谱透过率。 试样厚度为2mm。铈的特性是在光谱的紫外区有强烈的吸收。而对于波长在红外区的吸收，即使当着色剂的浓度很高时也是微乎其微的。铈对玻璃的着色在可见光谱区比较弱。对于钙—钠—硅罐6璃玻说来，只有当炉料中CeO，的含量达5—10％时，才皇现黄色或浅黄褐色着色。如果熔炼过程在强氧化条件下进行，那么即使CeO2的含量相当低也要出现可见的着色．例如铅玻璃，CeO，的含量低于1％都要着色。含少量铈的玻璃通常是无色的或者被着成较弱的浅黄色，当在垂直入射光 含有紫外线 之下进行观察时，会发现浅蓝色的暗淡的色调，这是由Cea+离子的强化荧光而引起的。 同时含有铈和少量砷的玻璃在阳光作用下具有明显的褐色色调．这种现象叫做辐照变暗，在有关玻璃脱色的章节中将要叙述它。无其它加入物时，CeO,很少作为着色剂使用，例如制造吸收紫外线的玻璃就是如此。常常是把它与其它着色剂 首先是TiO。 结合起来使用．二氧化铈是比较弱的着色剂，但是添加两倍量的TiOt可大大加强黄色色泽。铈对玻璃中铁的化合物能产生强氧化作用，因此常用它来脱色，但首要条件是玻璃中不含砷。 在证实了含铈的玻璃不透紫外线之后，铈化合物在玻璃工业中的使用意义增大了。近些年来铈开始用于在短波辐射作用下稳定的玻璃，主要是耐核反应堆辐射的玻璃。添加0．5一1％的铈便可大大降低由上述射线引起的玻璃变暗程度。铈在彩色电视机显像管制造方面的应用也有很大的意义。在高速电子的作用下，荧光屏玻璃在色彩变化方面应该是稳定的。为了保证玻璃的颜色对伦琴射线作用的稳定性，通常使用0．2％ 重量 的CeO，添加物。 四 铜对玻璃的着色 图2—11 在用离子着色时，Cu*和Cu2+离子之间的平衡要靠铜来维持。在一般熔炼温度下，引入铜的10一‘10％是以二价离子形式存在的。Ca2+离子的存在是导致在可见光谱区着色的原因，而Cu+离子不产生色调。Cu2+离子把玻璃着哎兹色。当铜含量低时，光透过极大值在450nm波长处，随着着色剂浓嚏的增大，该峰值要向光谱蓝绿区的方向移动，直到500am。在一般浓度下，透过率极大值位于470—490nm的范围内。在含锌的玻璃中，该峰值的位置在较长波长的方向上会产生非常大的变动，而在铅玻璃中，则在较短波长的方向上产生这样的变动，因此铅玻璃的特点也是对红光有最大的吸收。取代了碱不会引起光谱透过的突变。用铜着色的玻璃在红外区有极鲜明的吸收带，它会一直延伸到2．5gm。超过了这一波长，铜对吸收的影响就不太明显了。在紫外光谱区，铜能使吸收带的边缘向较长的波长方向产生少许的移动。例如，当CuO的含量为2。5％和玻璃厚为1mill时，吸收带的边界位于3]5nm处。r真图2—11组成为6sioz·CaO．Na20 75．3 1gt SiOz，11．7笫CnO，135SSNa20 加1弗CuO 1／和加296Cuo 2 所熔炼玻璃的光谱透过率。试样厚度为2真，，m。在还原条件下熔炼时，将呈现黄色或褐色着色，有时还会出现由不同氧化状态的着色物质的肢体析出而引起的混摹8浊。用铜着色时，所用CuO的浓度为0．2—496，在熔炼方法稳定的条件下，着色具有极好的再现性，只是在CuO的浓度特别大 即超过4％ 时要发生困难。由于透过率极大值和Cu：‘：Cu+之比，随着色剂浓度的增大而移动和变化，因而与朗伯特一彼尔定律会出现较大的偏差。在生产日用和技术方面的玻璃时，经常是既用铜，又用与铜组合的物质进行着色。在适当的还原熔炼WWW.DONGSH.NET条件下可得到红色，即所谓铜红宝石，铜在其中是以咬体着色剂出现的。制造铜红宝石时，主要使用氧化亚铜 红色氧化铜 来着色，它的Cu。O最低含量为9396。Cu。O含量低的氧化亚铜，能把玻璃着成黄色或灰色，因而在玻璃工业中不能使用。制造蓝色和绿色玻璃时，主要使用CuO含量不低于96％的黑色氧化铜。CuO含量较低的氧化物能把玻璃着成灰色。氧化铜中的铁含量在0．1—0．6％的范围内，在大多数情况下对着色过