第4章原子发射光谱法导论.ppt

第六章 原子发射光谱法Atomic Emission Spectrometry,AES 发射光谱分析的特点和应用 第一节 原子发射光谱的基本原理 原子发射光谱定性分析依据 原子结构不同，原子能级不同，故发射线波长位置不同，每种元素都有其特征光谱 激发电位（或激发能） ： 原子由基态跃迁到激发态时所需要的能量以电子伏特（eV）表示； 电离电位： 使原子电离所需要的能量称为电离电位 二、谱线强度及其影响因素 把所有Ni加和，即等于：处于所有能级的原子总数N N=N0+N1+N2+… 处于任意能级的原子或离子的密度为 （三）谱线的自吸与自蚀 自吸与自蚀的关系 一、激发光源 （一）电感耦合等离子体光源（Inductively诱导 Coupled Plasma,ICP） 1. ICP焰炬的形成 装置组成与作用 高频发生器：提供高频电流 三层同心的石英炬管：产生稳定的ICP焰炬 感应线圈：2-5匝的水冷线圈，传递能量 工作气体系统 雾化系统：进样 三层管及Ar的作用 ICP焰炬的形成 形成稳定的ICP焰炬，应有三个条件： 高频电磁场、工作气体，及石英炬管 ICP焰炬的形成 在管子的上部环绕着一水冷感应线圈，当高频（5-65MHz）发生器供电时，在铜质感应线圈周围形成交变磁场，其磁力线在线圈内为轴向，在线圈外空间是椭圆形闭合回路。 轴线方向上产生强烈振荡的磁场（交变磁场，绿色）。 如果此时在石英管内，放入一根铜棒，则在铜棒中产生感应电流，把铜棒加热到很高温度——高频加热原理 如用氩气代替铜棒，因为氩气不导电，电源接通后不会产生感应电流。 这时若用高频点火装置使中间流动的工作气体电离，产生离子和电子，在高频电磁场作用下，与原子碰撞并使之电离，形成更多的载流子，在垂直于磁场方向的截面上，会感生出闭合圆形的涡流（粉色） 在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流，粉色） 其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。又将气体加热、电离，形成炽热的等离子体 这时可以看到在管内形成一个高温火球 用氩气将其吹出管口 在管口形成稳定的等离子体焰炬 可见，ICP虽然与火焰类似，但是并非燃烧过程 2. ICP的分析性能 方法2 高频引燃装置：如果电极间采用低压（220V）供电，为了使电极间持续地放电，必须采用其它方法使电极间的气体电离。通常使用一个小功率的高频振荡放电器使气体电离，称为“引燃”。 直流电弧工作时，阴极释放出来的电子不断轰击阳极，使其表面上出现一个炽热的斑点。这个斑点称为阳极斑。阳极斑的温度较高，一般阳极可达3800℃，有利于试样的蒸发。因此，一般均将试样置于阳极碳棒孔穴中。离解的气态原子与电子碰撞电离电离出正离子冲向阴极，形成等离子体，维持放电，并产生光谱。在直流电弧中，弧焰温度一般约4000 ~ 7000K，激发能力强。可使约70多种元素激发； （三）低压交流电弧光源 （四）高压火花光源（U=10-15KV） 四种激发光源的对比 二、分光系统 （一）棱镜分光系统：是以棱镜为色散元件 （二）光栅分光系统：（色散元件，光栅） When light is reflected from the grating, each groove behaves as a source of radiation. When adjacent light rays are in phase, they reinforce one another. When they are not in phase, they partially or completely cancel one another(Figure 19-8). 由光栅色散公式可得如下结论： （1）当一束复合光以一定的入射角θ照射光栅时，在某一光谱级次中，即当K、θ、d一定时，波长越长的单色光，衍射角φ越大，这就是光栅分光的原理。 ?角规定为正值 如果φ角和?角在光栅法线同侧， φ取正值 异侧则φ取负值。 2. 光栅光谱仪的光学特性 例：宽度50 mm，1200条/mm的光栅，一级光谱的分辨率： R=1×50×1200=6×104 目前，有的光谱仪中已有254 mm尺寸大的光栅，其分辨率可高达6×105。 （3） 闪耀光栅，闪耀角，闪耀波长 发射光谱实际测定图（扫描） 光电转换元件种类很多，但在光电光谱仪中的光电转换元件要求在紫外至可见光谱区域（160-800nm）很宽的波长范围内有很高的灵敏度和信噪比，很宽的线性响应范围，以及快的响应时间。 目前可应用于光电光谱仪的光电转换元件有以下两类：即光电倍增管及固体成像器件CCD，CID。 光电倍增管： 外光电效应所释放的电子打在物体上能释放出更多的电子的现象称为二次