第4章汽液相平衡导论.ppt

第四章 气液相平衡 第一节 相平衡条件 一 纯质简单可压缩系统的相平衡条件 二 多成分相平衡条件 三 相律 第二节纯质相变时的克劳修斯-克拉贝龙方程及蒸气压方程 一 相变边界方程 二 气液相变的蒸气压方程 三 气液相变的气化潜热 第三节二元汽液相平衡系统 一 二元气液相平衡系统相图 二 非共沸溶液和共沸溶液 第四节利用状态方程推算溶液的气液相平衡 一 相平衡条件 二 气液相平衡问题的分类 三 计算方法 第五节相压不等时的相变 第六节 有曲面的相平衡 一 两相由曲界面分开时的平衡条件 二 液滴和气泡的形成 泰勒展开式： 潘延亭方程要求T不变，当T变化时， 初始相平衡 变化后相平衡 则为潘延亭方程， 则为克劳修斯方程 又 故 或 （17） 图5 取孤立系统， 忽略界面体积变化，即： 平衡时熵变化为0，则： 则 图6 * 中南大学能源科学与工程学院 * 中南大学能源科学与工程学院 主 要 内 容 2 纯质相变时的克劳修斯-克拉贝龙 方程及蒸气压方程 6 有曲界面的相平衡 4 利用状态方程推算溶液的汽液相平衡 1 相平衡条件 3 二元汽液相平衡系统 5 相压不等时的相变 纯质、多相、简单可压缩系统的平衡条件： 各相温度相等(热平衡): 压力相等(力平衡): 化学势相等(相平衡): （1） 对于多组分多相系统，当系统中 有种成分，并有 个相共存时，相平衡条件为： 热平衡条件： 力平衡条件： 相平衡条件： （2） 因为 组分的化学势与 组分在溶液中的逸度的关系为： 相平衡时各相温度相同，故只取决于温度的 组分的常数项 在各相中也相等，因此 （3） 相律是多组分多相平衡体系所遵循的最普遍规律。它说明确定多组分多相平衡状态所需要的独立强度量的数目。 对于有 个相（每相包含 种不发生化学反应的组分）所组成的多相系统，确定每一相的强度状态需要知道这个相的 及 个组分的摩尔数。在相平衡时有 热平衡条件： 力平衡条件： 相平衡条件： 因此，要知道的强度量总共为 个，其中2指温度和压力。每个组分有 个方程，个组分共有 个方程，因此所需变数和已有方程数之差为： （4） 式中， 称为系统的自由度，它表示由 个组分及 n 个相组成的系统，确定系统强度状态的独立强度性质的数目。 气液相平衡时，根据相平衡条件： 假设相平衡温度改变 ，同时压力也变化 ，使得在新的温度和压力 条件下两相还处于平衡。 函数可用泰勒级数展开式表示为 则 而 ； （a） （b） （c） 代入可得： 上式称为相变边界方程或克劳修斯-克拉贝龙方程。它表明 相图上相变边界线斜率和共存二相的熵差与比容差的关系。 纯质相变是是等温等压过程。根据第二定律，两相组成的系统在相平衡时 则得 （5） （5a） 将实际气体状态方程 代入式（5a），得 或 假设：忽略液体比容，并把气相当作理想气体，并把 当作常数，在这种条件下得到： 这个方程称为克拉贝龙方程。 （6） （7） 如果知道物质温度为 时的饱和蒸气压 、蒸发潜热 ，要计算相应 时的饱和蒸气压 ，则可以用下式近似计算： （8） 对于实际气体，在压力比较高时，可采用基于对比态原理得出的通用蒸气压方程。李-凯斯勒运用匹察提出的三参数对比态关系，使蒸气压方程用下列关系表示： （9） 上式适用于非极性与轻微极性流体的蒸气压计算。 气化潜热的值除靠实验测定外，也可用计算方法求得，此处介绍两种计算方法。 第一种方法是利用蒸气压方程推算潜热。由 写成对比态参数表示： 定义一个无量纲量 因此对不同的蒸气压方程微分，可以得出不同的 值表达式。 （10） （11） 若采用L-K通用蒸气压方程式，则 根据上式并利用状态方程计算出 ，就可以求得蒸发潜热。 第二种方法：滑逊方程 式中： 为标准沸点下的气化潜热，指数 。如果有 的实验值或推算值，利用滑逊方程计算气化潜热比较方便，计算误差在工程计算允许的范围内。 （12） （13） T x P=const 液相溶液 过热蒸气 露点线 泡点线 d” d’ b’ c’ b“ c“ X1 图1 二元溶液相图 二元系统的相变过程与单组分相变有两个显著的不同之处：一般情况下二元系统的相变过程中压力和温度都是独立变数，而且处于平衡的两相的成分