第4章红外分光光度法导论.ppt

3） 光谱解析程序——解析方法 “四先”“四后”“相关”法 * 先特征区, 后指纹区 特征区(4000~1250cm-1；2.5~8.0?m) : CH、OH、NH、双键三键的伸缩振动。 指纹区(1250~200cm-1；8.0~50?m): 各种弯曲振动、C-C伸缩振动。以苯环的面外弯曲振动最重要(910~ 665cm-1) 先最强峰，后次强峰 先确定第一强峰的起源与归属后，依次解析第二、第三 强峰…..的起源归属。 先粗查, 后细找 先粗查“基频峰分布略图”，粗略了解峰的起源，由 “相关图”了解相关峰。而后再由 “主要基团的红外特征吸收峰”的有关数据仔细核对，确定峰归属。 * 先否定，后肯定 因为吸收峰的不存在，而否定官能团的存在；比吸收峰的存在，肯定官能团的存在有力。 抓一组相关峰 避免孤立解析，必须遵循“解析一组相关峰”才能确认 一个官能团的存在。因为多数官能团在中红外区，都有 一组相关峰。 4.4 光谱解析示例 例：某一未知物沸点202℃，测得分子式为C8H8O。将该样品装入毛细液体池中，测定其红外吸收光谱如图，试推断分子结构。 * 峰归属 IRσmax（cm－1）：1685(芳酮的υC=O) ， 1600、1580及1450（共轭苯环的υC=C） 1430及1360（甲基的 及 ），1260 （芳酮Φ—CO—C中的υΦ-C），1180及 1020（苯环βArH）、900（ ），760 及690（单取代苯γArH及γC=C），590为芳甲酮特征峰，但起源不明。 * 结论 光谱解析结果，未知物被确认有甲基、羰基、单取代苯基，可能是苯乙酮（C6H5COCH3）。连接方式只有一种，其结构式为： * 验证 不饱和度验证合理；查对标准光谱，与Sadtler纯化合物标准红外光谱8290K号苯乙酮的光谱一致。 典型术语 远红外光谱：Far-IR微波谱：microwave spectrum,MV红外吸收光谱法：infrared spectroscopy红外分光光度法：infrared spectrophotometry振动形式：mode of vibration伸缩振动：stretching vibration对称伸缩振动：symmetrical stretching vibration不对称伸缩振动：asymmetrical stretching vibration弯曲振动：bending vibration变形振动：formation vibration面内弯曲振动:in-plane bending vibration,β剪式振动：scissoring vibration,δ面内摇摆振动：rocking vibration,ρ面外弯曲振动：out-of-plane bending vibration,γ面外摇摆振动：wagging vibration,ω蜷曲振动：twisting vibration ,τ对称变形振动：symmetrical deformation vibration ,δs不对称变形振动：asymmetrical deformation vibration, δas特征吸收峰:charateristic avsorption band特征频率：characteristic frequency相关吸收峰：correlation absorption band杂化影响：hybridization affect环大小效应：ring size effect吸收峰的强度：intensity of absorption band环折叠振动：ring prckering vibration * * * * *  例 聚苯乙烯薄膜 ?=CH ?CH 泛频 苯环 3000 4.2.3 醚、醇与酚类 * 1．醇与酚 相同点： υO-H 3700~3000cm-1（S） υC-O 1320~1050cm-1 δO-H 1500~1300cm-1 1．醇与酚 相同点： υO-H 3700~3000cm-1（S） υC-O 1320~1050cm-1 δO-H 1500~1300cm-1 * 不同点 υO-H 　游离 　　缔合 醇 3650～3610cm-1(S) 3550～3200cm-1（宽） 酚 3650～3590cm-1(S) 3550～3200cm-1（宽） υC-O