第5章热力学基础导论.ppt

信息熵最小 信息熵略大 信息熵较大 信息熵最大 四、熵的一般意义 某系统的无序程度，系统越无序，熵值越大；越有序，熵值越小。 熵的一般意义为： 熵增加原理也适用于任何系统，即：任何系统的无序程度都有增加的趋势。 若要减小系统的熵值，则必须对它施加外力。 * * V O p I II p V1 V2 dV dl 从状态I变化到状态II，气体对外所作总功为： 有了功的表达式，热力学第一定律可表示为： 理想气体的等体过程 功 热力学第一定律 或 Ⅰ Ⅱ · · · O V p V1 等体过程中气体吸收的热量，全部用来增加它的热力学能，使其温度上升。 Ⅰ Ⅱ p1 O V p 理想气体的等压过程 系统对外做功 则 代入理想气体的状态方程 得 上式说明，在等压过程中，理想气体吸收的热量，一部分用来对外作功 ，其余部分则用来增加其热力学能 。 · · · 热力学第一定律 · 理想气体的等温过程 热力学第一定律 对 pdV 积分得： 在等温膨胀中，理想气体吸收的热量全部用来对外作功； 在等温压缩中，外界对气体所的功都转化为气体向外界放出的热量。 Ⅰ Ⅱ · · · O V p 由理想气体的状态方程得 5.2.5 气体的摩尔热容 热容量：物体在某一过程中温度升高1K所吸收 的热量叫做物体在该过程中的热容量 单位:J/K 摩尔热容，单位：J/mol· K 在等体过程中， 对于理想气体， 代入上式得： 在等压过程中， 因为 所以： 对于 1 mol 理想气体， 在等压过程中， 则： 摩尔定压热容与摩尔定容热容的比值 称为比热容比： 5.2.6 理想气体绝热过程 常温下 — 绝热过程方程 以及： 或： 过程曲线 微分 由于 ?＞1 ，所以绝热线要比等温线陡一些。 2 等温 1 2′ 绝热 O V p 绝热： 恒温： 一定量氮气，其初始温度为 300 K，压强为1atm。将其绝热压缩，使其体积变为初始体积的1/5。 解 例 求 压缩后的压强和温度 根据绝热过程方程的p﹑V 关系，有 根据绝热过程方程的T﹑V 关系，有 刚性双原子分子 §5.3 循环过程 卡诺循环 一. 循环过程 系统（工作物质）对外所作的净功 V p O Ⅱ Ⅰ · · 变化后又回到初态的整个过程叫循环过程。 系统（如热机中的工作物质）经一系列 如果循环的各阶段均为准静态过程，则循环过程可用p- V图上的闭合曲线表示。 正循环(循环沿顺时针方向进行) 逆循环(循环沿逆时针方向进行) （系统对外作正功） Ⅰ Ⅱ a b V p O （系统对外作负功） 正循环也称为热机循环 逆循环也称为致冷循环 · · Ⅰ Ⅱ a b V p O · · · · 循环效率 Ⅰ Ⅱ Q1 Q2 a b V p O · · 在一正循环中， 向低温热源放热 Q2 系统从高温热源吸热 Q1 ， 系统对外作净功 W=Q1 – Q2 定义热循环效率 在一逆循环中， 系统从低温热源吸热 Q2 ， 外界对系统作功 致冷系数 向高温热源放热 Q1 Ⅰ Ⅱ Q1 Q2 a b V p O · · 致冷系数: 5.3.2 卡诺循环 卡诺循环： 低温热库T2 |Q2| A 工质 Q1 高温热库T1 卡诺（Carnot ，法国人，1796 ? 1832） p 0 2 1 3 4 T1 T2 V 绝热线 等温线 V1 V4 V2 V3 工质只和两个恒温热库交换 包含2个等温过程和2个绝热过程 p 0 Q1 2 1 3 4 |Q2| T1 T2 V V1 V4 V2 V3 1→2： 3→4： 等温过程 绝热过程 2→3： 4→1： 因此卡诺循环的效率为： p 0 2 1 3 4 T1 T2 V V1 V4 V2 V3 卡诺热机循环的效率 说明： ①?c与理想气体种类、M、p、V的变化无关， ② T1?，T2? ? ?c? ， 实用上是? T1 。 现代热电厂： （900K） （300K） 理论上：?c ~ 65%， 实际：? ?40% ， 原因： 非卡诺， 非准静态， 有摩擦。 只与T1、T2有关。 W Q1 Q2 T1 T2 致冷系数 卡诺致冷机 卡诺致冷循环的致冷系数 § 5.4 热力学第二定律 热力学第一定律指出各种形式的能量在相互转化的过程中必须满足能量守恒关系，对于过程进行的方向并没有给出任何限制。 但是凡是与热现象有关的实际过程都具有方向性。热力学第二定律是独立于热力学第一定律的另一