第5章原子吸收与原子荧光光谱法导论.ppt

原子吸收光谱法(原子吸收分光光度法): 是一种基于气态基态原子对由同种原子发射出来的特征谱线的吸收而建立的一种分析方法。 1. AAS发展历史（3个阶段）： 1）原子吸收现象的发现 1802年伍朗斯顿Wollaston发现太阳光谱的暗线； 1859年克希荷夫Kirchhoff和本生Bunson解释了暗线产生的原因； 1859 年，克希荷夫（G.Kirchhoff）与本生（R.Bunson）在研究碱金属和碱土金属的火焰光谱时，发现钠蒸气发出的光通过温度较低的钠蒸气时，会引起钠光的吸收，并且根据钠发射线与暗线在光谱中位置相同这一事实，断定太阳连续光谱中的暗线，正是太阳外围大气圈中的钠原子对太阳光谱中的钠辐射吸收的结果。 3. AAS分析的基本过程 1）用被测元素的锐线光源发射出特征辐射 2）试样在原子化器中被蒸发、解离为气态基态原子，当元素的特征辐射通过该元素的气态基态原子区时，元素的特征辐射被气态基态原子吸收而减弱 3）经过色散系统和检测系统后，测得吸光度，根据吸光度与被测定元素的浓度线性关系，进行元素的定量分析 4. AAS的特点和应用 一、原子吸收光谱的产生 二、基态原子数与原子化温度的关系 如果T=10000K(ICP),激发态数量则变大 （二）吸收线的轮廓 理论和实验证明：无论是原子发射线还是原子吸收线都不是一条严格的几何线，都具有一定的强度分布（形状），即谱线有一定的轮廓。 谱线强度Iv或吸收系数Kv对频率ν作图而得的吸收曲线（图5-1所示），称为吸收线的轮廓(line profile)。 原子吸收线轮廓用中心频率（或中心波长）和半宽度(half-width) 表征。 中心频率由原子能级决定； 半宽度是中心频率位置，吸收系数极大值一半处，谱线轮廓上两点之间频率或波长的距离； 3.碰撞变宽 进一步改善单色仪的分光性能？ 现在的分光装置无法实现 即使，强度太弱了 问题？WHY 在紫外可见吸收光谱法中，却可以应用？ 如何实现单色光源？ 原子吸收光谱的测量(2方法） 式中e为电子电荷，m为电子质量，c为光速，N0为单位体积内基态原子数；f 振子强度，即每个原子被入射光激发的平均电子数，它正比于原子对特定波长辐射的吸收几率。 这是原子吸收光谱分析法的重要理论依据。 若能测定积分吸收，则可求出原子浓度。 问题？ 测定谱线宽度仅为10-3nm的积分吸收，需要分辨率非常高的色散仪器。目的：把K（v）测定出来 现在的分光装置无法实现。 积分吸收的限制 平面衍射光栅分辨率R 锐线光源 a.光源发射线的中心频率ν0e与吸收线的中心频率ν0a一致； b.发射线的半宽度△νe吸收线的半宽度△νa 。 c.用锐线光源照射原子蒸气时，在发射线的半宽度范围内ν，Kν可近似认为不变，并等于峰值吸收系数K0 =Kν 2,峰值吸收法 1955年沃尔什经过研究指出 在用锐线光源条件下，峰值吸收与火焰中待测元素基态原子的浓度存在着简单的线性关系，即峰值吸收法。 1）峰值吸收系数K0与基态原子的浓度N0的关系 2）峰值吸收测量： 原子吸收光谱仪主要部件 一、锐线光源 2. 发光原理（通电发光） 空心阴极灯发射的光谱，主要是阴极元素的光谱。若阴极物质只含一种元素，则制成的是单元素灯。若阴极物质含多种元素，则可制成多元素灯。多元素灯的发光强度一般都较单元素灯弱。 二、原子化系统 （一）火焰原子化器：包括：雾化器，雾化室，燃烧器 2. 雾化室的作用 （1）使较大雾粒沉降、凝聚，并从废液口排出； （2）使雾粒与燃气、助燃气均匀混合形成气溶胶，再进入火焰，原子化，雾化室又称预混合室。 （3） “缓冲”作用，稳定混合气气压，以便使燃烧器产生稳定火焰。 4. 火焰 a) 中性火焰：这类火焰，温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于许多元素的测定。 b) 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，温度略低于中性火焰；具有还原性；适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多；背景高。如钼等。 c) 贫燃火焰：氧化性火焰；它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素，如碱金属、碱土金属。 火焰种类及对光的吸收： 火焰的原子化缺点： 同轴气动雾化器的雾化效率低。 火焰的原子化效率低、还伴随着复杂的火焰反应 原子蒸气在光程中的滞留时间短，10-4s 大量气体的稀释作用，限制了检测限的降低 只能测定液体样品 加热电源： 电加热装置。用10～25V低电压、400～600A大电流的交流电，通过电极和石墨锥向石墨管供电。石墨管作为一个电阻发热体迅速升温，使其试样原子化，最高温度可达3000K以上。因