第12章红外吸收光谱法导论.pptVIP

第十二章 红外吸收光谱法 主讲：阿合买提江·吐尔逊 概述 红外分光光度法：利用物质对红外光区电磁辐射的选择性吸收的特性来进行结构分析、定性和定量的分析方法，又称红外吸收光谱法。 一、红外光的区划 红外线：波长在0.76~500μm (1000μm) 范围内的 电磁波 二、红外吸收过程 三、红外光谱的作用 1．可以确定化合物的类别（芳香类） 2．确定官能团： 例：—CO—，—C＝C—，—C≡C— 3．推测分子结构（简单化合物） 4．定量分析 四、红外光谱的表示方法 T ~σ曲线 →前疏后密 T~λ曲线 →前密后疏 五、IR与UV的区别 IR UV 起源 分子振动能级伴随转动能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用 所有红外吸收的有机化合物 具n-π*跃迁有机化合物 具π-π*跃迁有机化合物 特征性 特征性强 简单、特征性不强 用途 鉴定化合物类别 定量 鉴定官能团 推测有机化合物共轭骨架 推测结构 第一节 红外分光光度法基本原理 红外分光光度法——研究物质结构 与红外光谱之间关系 红外光谱——由吸收峰位置和 吸收峰强度共同描述 一、红外吸收光谱的产生 二、振动形式 三、振动的自由度 四、特征峰与相关峰 五、吸收峰位置 六、吸收峰强度 一、红外吸收光谱的产生 1．振动能级 红外光谱主要由分子的振动能级跃迁产生 分子的振动能级差远大于转动能级差 分子发生振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁 2．振动光谱 双原子分子A-B→近似看作谐振子 两原子间的伸缩振动→近似看作简谐振动 3．基频峰与泛频峰 1）基频峰：分子吸收一定频率红外线，振动 能级从基态跃迁至第一振动激发态 产生的吸收峰（即V= 0 →1产生的峰） 2）泛频峰 倍频峰：分子的振动能级从基态跃迁至第二振动激 发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰 （即V=1→V=2，3- - -产生的峰） 4．红外光谱产生的条件： 分子吸收红外辐射的频率恰等于分子振动频率整数倍 分子在振、转过程中的净偶极矩的变化不为0， 即分子产生红外活性振动 红外活性振动：分子振动产生偶极矩的变化， 从而产生红外吸收的性质 红外非活性振动：分子振动不产生偶极矩的变化， 不产生红外吸收的性质 分子中基团的基本振动形式 甲基的振动形式 三、振动的自由度 实际上红外谱图上峰的数目比理论值少得多 影响吸收峰数目的因素 （1）吸收峰减少原因： 没有偶极矩变化的振动不产生红外吸收 吸收频率相同，简并为一个吸收峰，有时频率接近，仪器分辨不出，表现为一个吸收峰 有些吸收程 度太弱，仪器检测不出 有些吸收频率超出了仪器的检测范围 O=C=O O=C=O O=C=O O=C=O 对称伸缩 面内弯曲 面外弯曲 反对称伸缩 无吸收峰 简并为一个吸收峰 吸收峰 （2）吸收峰增多原因 产生倍频峰（ ? 0? ? 2、 ? 3?）和组频峰(各种振动间相互作用而形成）——统称泛频 振动偶合—相邻的两个基团相互振动偶合使峰数目增多 费米共振—当倍频或组合频与某基频峰位相近时，由于相互作用产生强吸收带或发生峰的分裂，这种倍频峰或组合频峰与基频峰之间的偶合称为费米共振。 四、特征峰与相关峰 （一）特征峰： 可用于鉴别官能团存在的吸收峰，称~ （二）相关峰： 由一