无机化工反应单元程序.ppt

4.3 复分解 复分解：不同离子的两种盐在液相或液-固相中进行离子交换，生成另外两种盐的反应过程 4.3.1 复分解反应过程原理 AX + BY BX + AY 如： KCl + NaNO3 KNO3 + NaCl 四元体系相图： 干盐图 三盐共饱和点 结晶 4.3.2 复分解反应过程的应用 两种反应物在水中溶解度较大，生成物的盐溶解度较小，且在一定范围内能成为固体析出 析出固体结晶产物（如产物KNO3） 溶液产物需进一步处理（如产物(NH4)2SO4） 生产两种沉淀（如产物ZnS和BaSO4） 4.3.3 复分解法生产硝酸钾 复肥、火药 饱和溶解度31.5g（20℃）、312g（114℃） 复分解法制造KNO3流程图 1——反应器，2——过滤器，3——KNO3溶液储槽，4——泵，5——高位槽，6、10——结晶器 7、12——离心机，8——母液储槽，9——溶解槽，11——压滤机，13——回转干燥机 再精制 4h 120℃ 冷却至90℃ 94~96%KNO3 6%NaCl 本章自学内容 焙烧：硫化钡、钛白粉的制备 煅烧：纯碱的制备 浸取：氯化钾、钾氮混肥的制备 复分解：硫酸钾、重铬酸钾、硫酸氨、锌钡白的制备 4 无机化工反应单元工艺 4.1 焙烧、煅烧与烧结 4.2 浸取 4.3 复分解 无机酸工业：硫酸、硝酸、盐酸、磷酸…… 合成氨工业 氯碱工业：烧碱、氯气、盐酸…… 纯碱工业：碳酸钠、碳酸氢钠、氯化铵……（煅烧） 化肥工业：氮肥、磷肥、钾肥……（复分解） 无机盐工业 “湿法”化学加工（浸取） “热法”化学加工（焙烧、煅烧、烧结） 复分解或置换加工 无 机 化 工 单 元 工 艺 原料准备：矿物破碎、磨细、筛分，精选，选矿 矿物热加工：焙烧、煅烧、烧结 矿物浸取：从固相转移到液相（物理浸取、化学浸取） 过滤：液固分离（压力式、真空式、离心式） 溶液精制：蒸馏、吸附、液-液萃取、离子交换、 膜分离、沉淀、结晶 蒸发：提高溶液浓度 结晶：形成均匀合适粒度的颗粒 干燥：防止结块或分解 过 程 单 元 操 作 4.1 焙烧、煅烧与烧结 焙烧：将矿石、精矿在空气、氯气、氢气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳等气流中不加或配加一定的物料，加热至低于炉料的熔点，发生氧化、还原或其它化学变化的单元过程 煅烧：低于物料熔点的适当温度下，加热物料，使其分解，并除去所含结晶水、二氧化碳或三氧化硫等挥发性物质的过程 烧结：高于物料熔点的适当温度下，加还原剂、助熔剂进行的化学转化过程 三者都是高温反应过程；烧结是高于物料熔点，而焙烧、煅烧是低于物料熔点；焙烧和烧结是物料与添加剂等发生化学反应，煅烧是物料发生分解反应，失去结晶水或挥发组分 4.1.1 焙烧 4.1.1.1 焙烧的分类与工业应用 根据反应性质分：6类 1）氧化焙烧 硫化精矿在低于其熔点的温度下氧化，使矿石中部分或全部的金属硫化物变为氧化物的过程 硫铁矿、硫化铜矿、硫化锌矿、辉钼矿、铬铁矿等 4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2↑ 3FeS2 + 8O2 Fe3O4 + 6SO2↑（不完全氧化） 2CuS + 3O2 2CuO + 2SO2↑ 2ZnS + 3O2 2ZnO + 2SO2↑ 850～900℃ 2MoS2 + 7O2 2MoO3 + 4SO2↑ 2Cr2O3 + 2Na2CO3 + 3O2 2Na2Cr2O7 + 4CO2↑ 纯碱氧化焙烧 Cr3+ Cr6+ 2）硫酸化焙烧 使某些金属硫化物氧化成易溶于水的硫酸盐的焙烧过程 2MeS + 3O2 2MeO + 2SO2↑ 2MeO + SO2 + O2 MeO?MeSO4 MeO?MeSO4 + SO2 + O2 2MeSO4 较高的SO2气氛、较低温度（如硫化铜～600℃），有利于生成硫酸盐 （～800℃时生成氧化铜） 500～550℃ 1000～1150℃ 3）挥发焙烧 将硫化物在空气中加热，使提取对象变为挥发性氧化物，并呈气态分离出来 2Sb2S3 + 9O2 2Sb2O3 + 6SO2↑ 4）氯化焙烧 借助氯化剂（如Cl2、HCl、NaCl、CaCl2等）的作用，使物料中某些组分转变为气体或凝聚态的氯化物，从而与其它组分分离 金属氯化物的特点：熔点低、挥发性高、易被还原、易溶于水或其它溶剂，各种金属氯化物生成的难易和性质存在明显区别 氯化焙烧特点：原料适应性强、作用温度低、分离效率高 290～400℃ TiO2 + (1+a)C + 2Cl2