吸收光谱法答案.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （2）化学反应 显色反应条件不一致引起的误差。为了得到准确结果，必须选择适当的条件，并且使标准曲线和试样测定在同一条件下进行操作和显色。 （3）溶液不符合吸收定律 吸收定律只适用于低浓度的溶液，当溶液浓度较高时，吸光物质的相互作用误差较大。在实际工作中，必须绘制标准曲线，以确定比色测定的适宜浓度范围。 * 吸光度标尺刻度不均匀： 三、吸光度测量的误差 A＝0.434 ，T＝36. 8% 时，测量的相对误差最小 A=0.2~0.8, T=15~65%，相对误差4% dc/c= dA/A=dT/TlnT Er=dc/c×100％= dA/A×100％=dT/TlnT×100％ * 仪器设备和操作都比较简单，费用少，分析速度较快。 灵敏度较高。如在紫外区直接检测抗坏血酸时，其最低检出浓度可达到10-6g/mL。 有较好的选择性。通过适当的选择测量条件，一般可在多种组分共存的体系中，对某一物质进行测定。 第六节 定量分析方法 * 精密度和准确度较高。在仪器设备和其他测量条件较好的情况下，其相对误差可减小到1%~2%。满足微量组分的测定要求。 用途广泛。在医药、化工、冶金、环境保护、地质等诸多领域，紫外－可见分光光度法不但可以进行定量分析，还可以对被测物质进行定性分析和结构分析，进行官能团鉴定、相对分子质量测定、配合物的组分及稳定常数的测定等等。 * 一、单组分的测定(纯物质或共存物质不干扰) 选择合适的显色反应和显色条件 绘出被测组分的吸收光谱曲线(用标液) 在λmax下测一系列标准溶液的A值，绘制标准曲线A-c 测未知物AX ，从工作曲线上查cX 通常采用 A-c 标准曲线法定量测定。 * ⑴若各组分的吸收曲线互不重叠，则可在各自最大吸收波长处分别进行测定。这本质上与单组分测定没有区别。 二、多组分同时测定 * Aλ1= εaλ1bca ＋ εbλ1bcb Aλ2= εaλ2bca ＋ εbλ2bcb ⑵若各组分的吸收曲线互有重叠，则可根据吸光度的加合性求解联立方程组得出各组分的含量。 * 目的：提高光度分析的准确度和精密度，解决高浓度组分(i.e. A在0.2~0.8以外)问题。 特点： 以标准溶液作空白 准确度：读数标尺扩展, 相对误差减少, c0愈接近cx, 准确度提高愈显著。 三、示差吸光光度法 * 测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差ΔＡ ΔＡ＝εbΔc 根据这一原理可用标准计算法和标准曲线法进行定量分析。 原理：设标液浓度cs，待测液为cx，且cx＞ cs ， Ax=εbcx As=εbcs 两式相减，得 ΔA= Ax－As =εb（cx－cs） * * 标准计算法 用两种标准溶液，且c1c2，以c1为参比，分别测c2、cx的吸光度为A2、Ax ，即可求出cx。 标准曲线法 先配制标准系列，以浓度最小的标液作参比，测各自的ΔA及试液的ΔAx，绘制ΔA~Δc标准曲线，即可确定试液的浓度。 ΔA △C △Cx ΔAx （cx cs） 适宜 高 浓度的测定 * 示差法提高准确度的实质： 常规法 Tx T 0 5 10 50 100 落在测量误差较大的范围 示差法 T 0 5 10 50 100 Tx Ts Ts 落在测量误差较小的范围 cs:T%=10 As=1.000 cx:T%=5 Ax=1.301 如果按常规法测得的Ts=10%的标准溶液作参比溶液，使其透光率从标尺上Ts1=10%处调至Ts2=100%处，相当于把检流计上的标尺扩展到原来的十倍，这样待测试液透光率原来为5%，改用示差法测定时，透光率则是50%，读数落在测量误差很小的区域，从而提高了测定的准确度。 * 目的：解决浑浊样品光度分析 消除背景吸收的干扰 多组分同时检测 三、双波长吸光光度法 使两束不同波长的单色光以一定的时间间隔交替地照射同一吸收池，测量并记录两者吸光度的差值。这样就可以从分析波长的信号中扣除来自参比波长的信号，消除各种干扰，得待测组分的含量。 原理： 分析方法的灵敏度、选择性及测量的精密度高。 优点： * ΔA与吸光物质浓度成正比。 ΔA 光源 单色器 单色器 检测器 切光器 狭缝 吸收池 ?1 ?2 只用一个吸收池，以试液本身对某一波长的光的吸光度为参比，消除了因试液与参比液及两个吸收池之间的差异引起的测量误差，提