大学工科化学第七章.pptVIP

一、离子键的形成 形成离子键的必要条件：电离能低的活泼金属元素与电子亲合能高的活泼非金属元素。 形成过程： 二、离子键的特点 特点：离子键既没有方向性也没有饱和性。 三、离子化合物的性质 高熔点 High melting points 高沸点 High boiling points 易脆性 Brittleness 溶解性 Some are soluble, some not. 7.3 共价键与共价化合物 二、Modern Valence Bond Theory 1927年德国化学家 Heitler 和 London 近似求解H2的薛定谔方程，成功地得到了H2的波函数ΨS和ΨA，相应的能量ES和EA，以及能量与核间距R的关系。解决了两个氢原子之间化学键的本质问题，使共价键理论从典型的Lewis理论发展到今天的现代共价键理论。 对于氢原子A和B，分别用自旋平行的原子波函数以及自旋反平行的波函数结合, 研究两核靠近过程中, 体系的能量和e云的变化情况，得到： 由此说明： 两核靠近时, 电子自旋平行方式形成推斥态, 体系不稳定； 电子自旋反平行方式形成吸引态, 体系稳定, 形成化学键且在Re处，形成稳定的H2分子 启示：原子要形成分子，条件是：有未成对的单电子，且以自旋相反配对成键。 把计算H2所取得的成就推广到多原子分子，便形成了价键理论。 (一) 价键理论要点 1、自旋相反的单电子配对成键：有单电子的原子靠近时，e以自旋相反的方式配对成键，一个电子和另一电子配对后就不再与第三电子配对； 表明: 有几个单电子，就可以和几个自旋相反的电子配对，形成共价键?化学键的饱和性 2、原子形成分子时，按原子轨道重叠最大的方向成键，重叠越多所形成的共价键就越牢固?化学键的方向性 3、原子轨道同号重叠；价轨道能量接近原则。 键能 键长 键角 1、键能 我们知道，原子变成分子，体系能量要降低。 打开 或 破坏化学键自然需要能量——键能 键能：在标准状态(p?)以及298.15 K下，1 mol的理想气体分子拆成气态原子所需要吸收的能量。 若破坏的化学键多于一个时，则取其平均值。 2、键长 分子中，成键的两个原子的核间距。 键能大的键比键能小的键长短； 一般，双键、三键比单键短。 3、键角 多原子分子中，相连的三个原子间两个化学键的夹角。 按VB理论, e云最大重叠只能在一定方向上才能形成，因此，存在键角 如: SO2 CO2 C6H6 H2O NH3 CH4 杂化轨道的主要类型 sp 直线型 键角180? CO2, C2H2, HgCl2 sp2 平面三角形 键角120? BF3, NO3-, C6H6 ,C2H4 sp3 正四面体形 键角109? 28’’ CH4, H2O, NH3 dsp2 平面四方形 键角90? Ni(CN)42- dsp3(sp3d) 三角双锥 120?和90? PCl5 d2sp3(sp3d2) 正八面体 90? SF6 同一种中心原子在不同的分子或原子团中可以采取不同的杂化类型。 例如P原子：PCl3(sp3)、PCl5(sp3d)、PCl4+(sp3)、PCl6-(sp3d2)， C原子：C2H6(sp3)、C2H4(sp2)、C2H2(sp)。 7.3.3价层电子对互斥理论（Valence Shell Electron Pair Repulsion）（VSEPR理论） 1940年由Sidgwick和Powell提出 基本思想：在共价分子或共价型离子中，中心原子周围的电子对所占的空间（成键电子对和孤对电子对）尽可能采用使之本身受到的静电排斥最小的理想的几何构型，即尽可能使中心原子周围的各电子对的距离达到最大。 b．按照理想的几何构型，画出分子几何构型图。例如： PCl4+ （正四面体） PCl5（三角双锥） 　 PCl6-（正八面体） Cl原子采取sp3d杂化，ClF3分子可以画出三种不同的空间几何构型 所以构型(III)是最稳定，即孤对电子对放在平面内，ClF3的几何构型为T型。 二、分子轨道图(a) 和分子轨道能级图(b) 成键轨道中，两原子之间的电子云密度增加； 而反键轨道中，两原子之间的电子云密度降低。 H2 与 He2 的比较 O2和N2的分子能级图 7.4 分子间作用力 分子的极性 分子间作用力 (Inte