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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 真实气体的普适化压缩因子图 * 真实气体的普适化压缩因子图 * 真实气体的普适化压缩因子图 * ( pr固定,压缩因子图查出,) 真实气体的普适化压缩因子图 * 真实气体的普适化压缩因子图 试 * 真实气体的普适化压缩因子图 * 于是得: 或: 真实气体的普适化压缩因子图 * 作业 P31-34 5 【标准状态】参考第3题 7 12 14 18* 【选做】 * 习题 No10室温下一高压釜内有常压的空气(氮氧物质的量之比为4),为确保安全,采用同样温度的纯氮进行置换,步骤为:向釜内通氮气直到4倍于空气的压力,尔后将釜内混合气体排出直至恢复常压。重复三次。求釜内最后排气至恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。 解: 考虑体系中原有的物质的量为nO2,nN2 则有4nO2=nN2 依题意此时氧的摩尔分数 设第一次充氮气后此封闭体系中氧的摩尔分数为y1O2, 为达到4倍压力还需充入3(nO2+nN2) 的纯氮,即有 重复上面的过程,第n次充氮气后,体系中氧的摩尔分数为 ??? ynO2= yn-1O2/4= yO2/4n, ?? 因此重复三次后? y3O2= yO2/43 =0.313% 分析:每次通N2后至排气恢复至常压p期间, 混合气体的摩尔分数不变。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * §1.4 真实气体的状态方程 1.真实气体的pVm - p图及波义尔温度 温度相同时,不同气体的pVm – p图有三种类型。 时的温度TB称为波义尔温度。 pVm=RT Ideal gas * Boyle温度 TB是气体物质的一个特性,每种气体都有自己的TB ; TB低气体难压缩液化, 反之TB高气体易压缩液化. 气体 TB/K TB/Tc HeH2 N2 CO2 CH4 22.64110.04 327.22 714.81509.66 4.3 3.3 2.59 2.35 2.67 TB一般为Tc 的2.5 倍 * 同一气体在不同温度的pVm – p曲线亦有三种类型 不同温度下N2的pVm – p图 (1)T4T3T2T1???(2)T3=TB=327.22K 真实气体的p-Vm图 pVm / [pVm ] T4 T3 T2 T1 温度升高,最低点上移,当温度升高到某一温度时,最低点正好落在理想线上,此时的温度即为波义耳温度。 T= TB 时,气体可在几百 kPa压力范围内符合理想气体状态方程. * 真实气体的状态方程 * 2.范德华方程 pVm=RT (分子间无相互作用力时表现的压力)×(1mol气体分子的可压缩空间)=RT 真实气体的状态方程 * 范德华方程 在压力不太大的情况下,气体分子间力主要是吸引力?减弱分子碰撞器壁时对器壁施加的力 设实际气体的压力为p, 如果分子间力不存在,则气体的压力p理必大于p,此时压力应以(p + p#)表示。 范德华当时推导出 p# = a / Vm2,a0 * 范德华方程 b为常数,恒为正值,其大小与气体性质决定;其值粗略等于该气体物质液化为液体时的摩尔体积。 pVm=RT * 范德华常数与临界常数的关系 * 范德华方程 * 范德华方程 * 范德华方程的应用 范氏方程是半经验、半理论方程,因其考虑了实际气体与理想气体的本质区别,其精度优于理想气体方程。 临界温度Tc以上,范氏方程与实验p-Vm等温线符合较好。 * T=TC 时 范德华方程 * 范德华方程 * 范德华方程 * 范德华方程 * 3.维理方程 真实气体的状态方程 * 4.其它重要方程举例 真实气体的状态方程 * 真实气体的状态方程 * 真实气体的状态方程 * §1.5 对应状态原理及普适化压缩因子图 1.压缩因子 * 压缩因子 * Z 1 比理想气体难压缩 Z 1 比理想气体易压缩 压缩因子Z 压缩因子 * 压缩因子 * 压缩因子 根据这一启示,提出了对应状态原理。再根据对应状态原理,提出了一个普遍化的解决实际气体pVT状态的方法---压缩因子图。 对范氏气体,在临界点时 可由范氏常数得出: P28 * 2.对应状态原理 P28 对应状态原理及普适化压缩因子图 大量实践证明,若不同的气体有两个对比状态参数彼此相等,则第三个对比状态参数大体上具有相同的值。 * 将三个对比参数代入范德华方程 得: 再
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